用0.02000 mol·L-1 EDTA滴定25.00 mL等浓度的Pb2+溶液，若Pb2+溶液的pH=5.0，可控制整个滴定过程中溶液pH值变化不超过0.2 pH单位的方法是( ）A. 加入1.4 g六次甲基四胺(Ka=7.1´10-6)B. 加入1.4 g六次甲基四胺(Ka=7.1´10-6)和6.5 mmol HNO3C. 加入6.5 mmol HNO3D. 加入1.4 g六次甲基四胺(Ka=7.1´10-6)或6.5 mmol HN

本题考查EDTA滴定金属离子时的pH控制方法。关键点在于理解滴定过程中H+的释放对溶液pH的影响，以及如何通过缓冲剂和酸的组合维持pH稳定。

1. EDTA滴定特性：EDTA与金属离子反应会释放H+，导致溶液pH下降。
2. pH控制需求：需加入缓冲剂稳定pH，同时可能需要酸调节初始pH。
3. 选项分析：六次甲基四胺（弱碱）可作为缓冲剂，但需搭配酸（如HNO3）调节初始pH并增强缓冲效果。单独使用缓冲剂或酸均不足，组合使用才能有效控制pH波动。

关键步骤分析

1. 计算H+释放量：
   Pb²+物质的量为 $0.02 \, \text{mol/L} \times 0.025 \, \text{L} = 0.0005 \, \text{mol}$，与EDTA反应释放 $0.0005 \times 2 = 0.001 \, \text{mol}$ 的H+。
2. 缓冲剂容量：
   加入的六次甲基四胺（1.4 g）物质的量为 $\frac{1.4}{140} = 0.01 \, \text{mol}$（10 mmol），可中和释放的1 mmol H+，剩余9 mmol维持缓冲。
3. 酸的作用：
   HNO3（6.5 mmol）调节初始pH至5.0，使六次甲基四胺的pKa（5.15）接近溶液pH，增强缓冲能力。
4. 选项对比：
   • A：仅六次甲基四胺无法调节初始pH，缓冲效果不足。
   • B：组合使用缓冲剂和酸，既能调节初始pH，又能稳定滴定过程中的pH。
   • C：仅HNO3无法缓冲H+释放引起的pH变化。
   • D：单独使用任一试剂均不满足要求。