12.理想气体反应 (H)_(3)OH(g)=!=!= HCHO(g)+(H)_(2)(g), 已知各物质在298K的热力学数据如下-|||-表所示:-|||-物质 (Delta )_(1)(H)_(m)^theta (298K)/(kJcdot (mol)^-1) _(n)_(n)_(n)_(n)_(n)_(n)_(n)_(n)_(n)_(n)_(n)_(n)_(n),m(298K)/(Jcdot (K)^-1cdot (mol)^-1)-|||-CH3OH(g) -201.2 20.4-|||-HCHO(g) -115.9 18.8-|||-H2(g) 0 29.1-|||-试计算:298K和600K时反应的标准摩尔焓变 Delta (H)^+

考查要点：本题主要考查化学反应标准摩尔焓变的计算，涉及生成焓数据的应用和基尔霍夫定律的使用，需理解温度对焓变的影响。

解题核心思路：

1. 计算298K时的焓变：直接利用各物质的生成焓（ΔfHmθ）代入反应式，通过生成物与反应物的焓差计算。
2. 计算600K时的焓变：通过基尔霍夫定律，结合反应的热容变化（ΔCp）和温度差，对298K的焓变进行温度修正。

破题关键点：

• 正确写出反应的焓变公式：ΔH° = ΣΔfHmθ(生成物) − ΣΔfHmθ(反应物)。
• 准确计算反应的热容变化：ΔCp = ΣCp,mθ(生成物) − ΣCp,mθ(反应物)。
• 单位统一：注意热容单位从J到kJ的转换。

298K时的焓变计算

根据反应式：
$\text{CH}_3\text{OH(g)} \rightleftharpoons \text{HCHO(g)} + \text{H}_2\text{(g)}$
生成焓公式：
$\Delta_r H_m^\theta = \sum \Delta_f H_m^\theta (\text{生成物}) - \sum \Delta_f H_m^\theta (\text{反应物})$
代入数据：
$\Delta_r H_m^\theta (298\text{K}) = [(-115.9) + 0] - [(-201.2)] = 85.3 \, \text{kJ·mol}^{-1}$

600K时的焓变计算

基尔霍夫定律：
$\Delta H(T_2) = \Delta H(T_1) + \Delta C_p \cdot (T_2 - T_1)$
热容变化：
$\Delta C_p = [1 \cdot 18.8 + 1 \cdot 29.1] - [1 \cdot 20.4] = 27.5 \, \text{J·K}^{-1}\text{·mol}^{-1} = 0.0275 \, \text{kJ·K}^{-1}\text{·mol}^{-1}$
温度修正：
$\Delta H(600\text{K}) = 85.3 + 0.0275 \cdot (600 - 298) = 85.3 + 8.285 = 93.6 \, \text{kJ·mol}^{-1}$