试述 “相似相溶 ”原理应用于固定液选择的合理性及其存在的问题。

考查要点：本题主要考查对“相似相溶”原理在色谱法固定液选择中的理解，包括其合理性及实际应用中的局限性。
核心思路：

1. 相似相溶原理：性质相似的物质分子间作用力强，溶解度高，因此固定液与组分性质越接近，保留时间差异越大，分离效果越好。
2. 分类讨论：根据物质的极性、沸点、氢键能力等性质，分析固定液的选择原则。
3. 局限性：理论与实际存在偏差，复杂混合物可能需要混合固定液或多次试验调整。

合理性分析

1. 非极性物质：选用非极性固定液，组分按沸点顺序分离（沸点低的先流出）。
2. 极性物质：选用极性固定液，组分按极性大小分离（极性小的先流出）。
3. 非极性与极性混合物：选用极性固定液，非极性组分先流出，极性组分后流出。
4. 能形成氢键的物质（如醇、酚、胺）：选用极性或氢键型固定液，按氢键能力大小分离。
5. 复杂难分离物质：使用混合固定液增强选择性。

存在的问题

1. 理论简化实际：实际分离受多种因素（如流动相性质、柱温）影响，单一原理难以全面解释。
2. 混合物复杂性：组分可能同时具有极性、氢键等多重性质，单一固定液效果有限。
3. 实践依赖性：理论原则为参考，最终选择需通过实验验证。