试述 “相似相溶 ”原理应用于固定液选择的合理性及其存在的问题。

解: 样品混合物能否在色谱上实现分离, 主要取决于组分与两相亲和力的差别, 及固定液的 性质。组分与固定液性质越相近,分子间相互作用力越强。根据此规律:(1)分离非极性物质一般选用非极性固定液,这时试样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱, 沸点低的先出峰,沸点高的后出峰。(2)分离极性物质,选用极性固定液,这时试样中各组分主要按极性顺序分离,极性小 的先流出色谱柱,极性大的后流出色谱柱。(3)分离非极性和极性混合物时,一般选用极性固定液,这时非极性组分先出峰,极性组分 (或易被极化的组分 ) 后出峰。(4)对于能形成氢键的试样、如醉、酚、胺和水等的分离。一般选择极性的或是氢键型 的固定液, 这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流出, 不易形成氢 键的先流出,最易形成氢键的最后流出。(5)对于复杂的难分离的物质可以用两种或两种以上的混合固定液。以上讨论的仅是对固定液的大致的选择原则,应用时有一定的局限性。事实上在色谱柱中 的作用是较复杂的,因此固定液酌选择应主要靠实践。