浓度为0.10 mol•L-1下列物质中，不能用强酸标准溶液直接准确滴定的是（）A. Na2CO3 (H2CO3的Ka1 = 4.2×10-7, Ka2 = 5.6×10-11)B. Na2B4O7•10H2O (H3BO3的Ka1 = 5.8×10-10)C. NaAc(HAc的Ka = 1.8×10-5)D. Na3PO4 (H3PO4的Ka1 = 7.5×10- 3, Ka2 = 6.2×10-8, Ka3 = 2.2×10-13)

本题考查强酸直接滴定盐的条件，需判断各选项中酸的解离常数是否满足$c \cdot K_a \geq 10^{-8}$。若不满足，则无法准确滴定。关键在于：

1. 明确滴定反应的实质：强酸滴定盐中的碱性基团（如$CO_3^{2-}$、$B_4O_7^{2-}$等），需计算对应共轭酸的$K_a$。
2. 判断条件：若$c \cdot K_a < 10^{-8}$，则滴定无明显突跃，无法直接滴定。

选项分析

A. Na2CO3

• 对应酸：$H_2CO_3$，$K_{a1}=4.2 \times 10^{-7}$，$K_{a2}=5.6 \times 10^{-11}$。
• 关键步骤：
  滴定时，$CO_3^{2-}$与强酸反应生成$HCO_3^-$，需判断$HCO_3^-$的$K_a$（即$K_{a2}$）。
  计算：$c \cdot K_a = 0.10 \cdot 5.6 \times 10^{-11} = 5.6 \times 10^{-12} < 10^{-8}$。
  结论：理论上无法直接滴定，但实际中因水解分步，存在明显突跃，可滴定。

B. Na2B4O7·10H2O

• 对应酸：$H_3BO_3$，$K_{a1}=5.8 \times 10^{-10}$。
• 关键步骤：
  $B_4O_7^{2-}$与强酸反应生成$H_2B_4O_7^-$，需判断其$K_a$（即$K_{a1}$）。
  计算：$c \cdot K_a = 0.10 \cdot 5.8 \times 10^{-10} = 5.8 \times 10^{-11} < 10^{-8}$。
  结论：无法直接滴定。

C. NaAc

• 对应酸：$HAc$，$K_a=1.8 \times 10^{-5}$。
• 关键步骤：
  计算：$c \cdot K_a = 0.10 \cdot 1.8 \times 10^{-5} = 1.8 \times 10^{-6} \geq 10^{-8}$。
  结论：可直接滴定。

D. Na3PO4

• 对应酸：$H_3PO_4$，$K_{a1}=7.5 \times 10^{-3}$，$K_{a2}=6.2 \times 10^{-8}$，$K_{a3}=2.2 \times 10^{-13}$。
• 关键步骤：
  滴定时，$PO_4^{3-}$分步反应，最终$H_2PO_4^-$的$K_a$（即$K_{a1}$）满足：
  $c \cdot K_a = 0.10 \cdot 7.5 \times 10^{-3} = 7.5 \times 10^{-4} \geq 10^{-8}$。
  结论：可直接滴定。