题目
△G=△A的过程是：（）A. H2O（l，373K，p）→H2O（g，373K，p）；B. N2（g，400K，1000kPa）→N2（g，400K，100kPa）；C. 等温等压下，N2（g）+3H2（g）→NH3（g）；D. Ar（g，T，p）→Ar（g，T+100，p）
△G=△A的过程是：（）
A. H2O（l，373K，p）→H2O（g，373K，p）；
B. N2（g，400K，1000kPa）→N2（g，400K，100kPa）；
C. 等温等压下，N2（g）+3H2（g）→NH3（g）；
D. Ar（g，T，p）→Ar（g，T+100，p）
题目解答
答案
B. N2（g，400K，1000kPa）→N2（g，400K，100kPa）；
解析
本题考查吉布斯自由能（△G）与赫姆霍兹自由能（△A）的关系，核心在于理解两者在特定条件下的等价性。关键点在于：
- △G = △A + P△V，当体积变化（△V）为零时，△G = △A；
- 恒温恒容是△A的适用条件，而恒温恒压是△G的适用条件；
- 题目需找出体积不变的过程，此时P△V=0，两者相等。
选项分析
选项A
液态水→气态水
- 液态变为气态时体积显著增大（△V ≠ 0），因此△G ≠ △A。
选项B
N₂气体从高压（1000kPa）→低压（100kPa），温度恒定（400K）
- 若容器为恒容（刚性容器），则体积不变（△V = 0）。
- 根据理想气体状态方程，恒容下压力变化由物质的量变化引起，但题目未明确说明，需结合选项特性判断。
- 体积不变时，P△V=0，故△G = △A。
选项C
合成氨反应（等温等压）
- 反应前后气体物质的量变化（4 mol → 2 mol），体积变化（△V ≠ 0），因此△G ≠ △A。
选项D
氩气温度升高（压力恒定）
- 温度升高导致体积增大（△V ≠ 0），因此△G ≠ △A。