下列化合物中化学位移值最小的是：A. 乙烷B. 乙烯C. 乙炔D. 苯

本题考查核磁共振氢谱中化学位移值大小的判断，解题思路是根据不同化合物中氢原子所处的化学环境，结合电子云密度对化学位移的影响来进行分析。

在核磁共振氢谱中，化学位移值的大小与氢原子周围的电子云密度有关。电子云密度越高，屏蔽效应越强，化学位移值越小；电子云密度越低，屏蔽效应越弱，化学位移值越大。

下面对各选项进行分析：

• A. 乙烷：乙烷的结构简式为$CH_3CH_3$，其分子中的氢原子连接在饱和碳原子上，饱和碳原子的电负性相对较小，对氢原子周围电子云的吸引作用较弱，使得氢原子周围的电子云密度相对较高，屏蔽效应较强，所以化学位移值较小。
• B. 乙烯：乙烯的结构简式为$CH_2=CH_2$，分子中存在碳碳双键。由于双键的$\pi$电子云具有流动性，会产生环流效应，使得双键上氢原子周围的电子云密度降低，屏蔽效应减弱，化学位移值比乙烷大。
• C. 乙炔：乙炔的结构简式为$CH\equiv CH$，分子中存在碳碳三键。三键的$\pi$电子云分布与双键不同，同样会使三键上氢原子周围的电子云密度降低，屏蔽效应减弱，化学位移值比乙烯还要大。
• D. 苯：苯的结构简式为$C_6H_6$，分子中存在大$\pi$键。大$\pi$键的电子云分布使得苯环上氢原子周围的电子云密度显著降低，屏蔽效应很弱，化学位移值在这几种化合物中是最大的。

综上，化学位移值最小的是乙烷。