对于一个氧化还原反应 ，下列各组中所表示的Δr Gmθ，Eθ，Kθ的关系正确的应是A.A Δr Gmθ > 0；Eθ < 0；Kθ <1B.B Δr Gmθ > 0； Eθ > 0；Kθ > 1C.C Δr Gmθ < 0 ；Eθ < 0；Kθ > 1D.D Δr Gmθ < 0； Eθ > 0；Kθ < 1

考查要点：本题主要考查氧化还原反应中ΔrGmθ（吉布斯自由能变）、Eθ（标准电极电势）、Kθ（平衡常数）三者之间的关系。

解题核心思路：

1. ΔrGmθ与Eθ的关系：根据公式 $\Delta_r G_m^\theta = -nFE^\theta$，当 $E^\theta > 0$ 时，$\Delta_r G_m^\theta < 0$（反应自发）；当 $E^\theta < 0$ 时，$\Delta_r G_m^\theta > 0$（反应非自发）。
2. ΔrGmθ与Kθ的关系：$\Delta_r G_m^\theta = -RT\ln K^\theta$，当 $\Delta_r G_m^\theta < 0$ 时，$K^\theta > 1$（反应正向进行）；当 $\Delta_r G_m^\theta > 0$ 时，$K^\theta < 1$（反应逆向进行）。

破题关键点：通过 $E^\theta$ 的正负判断 $\Delta_r G_m^\theta$ 的符号，再结合 $\Delta_r G_m^\theta$ 的符号推导 $K^\theta$ 的大小。

选项分析

选项A：$\Delta_r G_m^\theta > 0$，$E^\theta < 0$，$K^\theta < 1$

• 分析：
  • $E^\theta < 0$ 时，根据 $\Delta_r G_m^\theta = -nFE^\theta$，$\Delta_r G_m^\theta > 0$（反应非自发）。
  • $\Delta_r G_m^\theta > 0$ 时，根据 $\Delta_r G_m^\theta = -RT\ln K^\theta$，$K^\theta < 1$。
    结论：选项A正确。

选项B：$\Delta_r G_m^\theta > 0$，$E^\theta > 0$，$K^\theta > 1$

• 矛盾点：
  • $E^\theta > 0$ 时，$\Delta_r G_m^\theta < 0$，但选项中 $\Delta_r G_m^\theta > 0$，矛盾。
    结论：选项B错误。

选项C：$\Delta_r G_m^\theta < 0$，$E^\theta < 0$，$K^\theta > 1$

• 矛盾点：
  • $E^\theta < 0$ 时，$\Delta_r G_m^\theta > 0$，但选项中 $\Delta_r G_m^\theta < 0$，矛盾。
    结论：选项C错误。

选项D：$\Delta_r G_m^\theta < 0$，$E^\theta > 0$，$K^\theta < 1$

• 矛盾点：
  • $\Delta_r G_m^\theta < 0$ 时，$K^\theta > 1$，但选项中 $K^\theta < 1$，矛盾。
    结论：选项D错误。