在氧化还原滴定反应中,两个电对的条件电极电位差越大,则滴定突跃范围越()A. 小B. 不适合滴定C. 大D. 难以确定
A. 小
B. 不适合滴定
C. 大
D. 难以确定
题目解答
答案
解析
本题考查氧化还原滴定中条件电极电位差与滴定突跃范围的关系。解题思路是先明确滴定突跃范围的定义,再分析条件电极电位差对其的影响。
在氧化还原滴定中,滴定突跃范围是指化学计量点前后一定误差范围内(通常为±0.1%),溶液电极电位的变化范围。
设两个电对分别为$Ox_1/Red_1$和$Ox_2/Red_2$,其条件电极电位分别为$\varphi_1^{\ominus'}$和$\varphi_2^{\ominus'}$($\varphi_1^{\ominus'}>\varphi_2^{\ominus'}$)。
滴定开始前,溶液的电极电位主要由被滴定物质电对$Ox_2/Red_2$决定。随着滴定剂$Ox_1$的加入,溶液中$Ox_2$被还原为$Red_2$,电极电位逐渐升高。
在化学计量点前,溶液电极电位可根据能斯特方程计算:$\varphi=\varphi_2^{\ominus'}+\frac{0.0592}{n_2}\lg\frac{[Ox_2]}{[Red_2]}$($n_2$为电对$Ox_2/Red_2$的电子转移数)。
在化学计量点后,溶液电极电位主要由滴定剂电对$Ox_1/Red_1$决定,同样根据能斯特方程:$\varphi=\varphi_1^{\ominus'}+\frac{0.0592}{n_1}\lg\frac{[Ox_1]}{[Red_1]}$($n_1$为电对$Ox_1/Red_1$的电子转移数)。
当两个电对的条件电极电位差$\Delta\varphi^{\ominus'}=\varphi_1^{\ominus'} - \varphi_2^{\ominus'}$越大时,在化学计量点前后,随着滴定剂的加入,电极电位的变化就越明显,即滴定突跃范围越大。