下列关于SN1描述正确的是（）? ①产物的构型完全翻转。 ②有重排 产物。 ③增加亲核试剂的浓度，反 应速率明显加快。 ④叔卤代烷反应 速率明显大于仲卤代烷。 ⑤反应不分 阶段一步完成。 ⑥具有旋光性的 反应物水解得到外消旋体。 A. ②④⑥B. ①④⑥C. ①③⑤D. ②③⑤

本题考查SN1反应的相关知识。解题思路是需要对SN1反应的特点有清晰的认识，然后逐一分析每个描述是否正确。

对各描述的分析

1. 产物的构型完全翻转：
   • 在SN1反应中，反应分两步进行，第一步是卤代烃的碳 - 卤键异裂，生成碳正离子中间体，此时中心碳原子由原来的sp³杂化变为sp²杂化，呈平面结构。
   • 第二步亲核试剂从平面两侧进攻碳正离子，得到的产物是外消旋体，即构型部分翻转和部分保持，并非完全翻转，所以①错误。
2. 有重排产物：
   • 由于SN1反应会生成碳正离子中间体，而碳正离子具有重排的倾向，以形成更稳定的碳正离子。
   • 例如，当生成的伯碳正离子相邻有仲碳或叔碳原子时，会发生氢负离子或烷基的迁移，形成更稳定的仲碳正离子或叔碳正离子，从而得到重排产物，所以②正确。
3. 增加亲核试剂的浓度，反应速率明显加快：
   • SN1反应的速率决定步骤是第一步碳 - 卤键的异裂，只与卤代烃的浓度有关，与亲核试剂的浓度无关。
   • 其反应速率方程为$v = k[RX]$（其中$v$是反应速率，$k$是反应速率常数，$[RX]$是卤代烃的浓度），所以增加亲核试剂的浓度，反应速率不会明显加快，③错误。
4. 叔卤代烷反应速率明显大于仲卤代烷：
   • 反应的第一步是生成碳正离子，碳正离子的稳定性顺序为叔碳正离子＞仲碳正离子＞伯碳正离子。
   • 叔卤代烷生成的叔碳正离子更稳定，所以叔卤代烷在SN1反应中的反应速率明显大于仲卤代烷，④正确。
5. 反应不分阶段一步完成：
   • SN1反应分两步进行，第一步是卤代烃的碳 - 卤键异裂生成碳正离子中间体，第二步是亲核试剂进攻碳正离子，所以⑤错误。
6. 具有旋光性的反应物水解得到外消旋体：
   • 如前面所述，SN1反应生成碳正离子中间体，亲核试剂从平面两侧进攻碳正离子的机会均等，得到的产物是外消旋体，所以具有旋光性的反应物水解得到外消旋体，⑥正确。