题目
某金属离子在弱八面体场中的磁矩为 4.9B.M.,而在强八面体场中的磁矩为零,该金属离子可能是.( )。A. Cr 3+B. Mn 2+C. Mn 3+D. Fe 2+
某金属离子在弱八面体场中的磁矩为 4.9B.M.,而在强八面体场中的磁矩为零,该金属离子可能是.( )。
A. Cr 3+
B. Mn 2+
C. Mn 3+
D. Fe 2+
题目解答
答案
D. Fe 2+
解析
本题主要考察配合物中过渡金属离子的电子构型、晶体场分裂及磁矩计算,具体思路如下:
1. 磁矩与未成对电子数的关系
磁矩(μ)的计算公式为:
$\mu = \sqrt{n(n+2)} \, \text{B.M.}$
其中$n$为未成对电子数。题目中:
- 弱八面体场磁矩=4.9 B.M.,代入公式得:$4.9 \approx \sqrt{n(n+2)}$,平方后$n(n+2) \approx 24$,解得$n=4$(因$4×6=24$);
- 强八面体场磁矩=0,说明$n=0$,即无未成对电子($n=0$)。
2. 晶体场分裂与电子排布
八面体场中,中心离子$d$轨道分裂为能量较低的$t_{2g}$(3个轨道)和能量较高的$e_g$(2个轨道):
- 弱场(高自旋):电子优先占据$e_g$轨道,且自旋平行;
- 强场(低自旋):电子优先配对填入$t_{2g}$轨道,$e_g$轨道空或电子少。
3. 分析各选项离子
A. Cr³⁺
电子构型:$3d^3$
- 弱场:$t_{2g}^3 e_g^0$,未成对电子$n=3$,磁矩$\sqrt{3×5}=3.87$ B.M.≠4.9 B.M.,排除。
B. Mn²⁺
电子构型:$3d^5$
- 弱场:$t_{2g}^3 e_g^2$,未成对电子$n=5$,磁矩$\sqrt{5×7}=5.92$ B.M.≠4.9 B.M.,排除;
- 强场:$t_{2g}^5 e_g^0$,未成对电子$n=1$,磁矩≠0,排除。
C. Mn³⁺
电子构型:$3d^4$
- 弱场:$t_{2g}^3 e_g^1$,未成对电子$n=4$,磁矩$\sqrt{4×6}=4.9$ B.M.(符合弱场);
- 强场:$t_{2g}^4 e_g^0$,未成对电子$n=2$,磁矩$\sqrt{2×4}=2.83$ B.M.≠0,排除。
D. Fe²⁺
电子构型:$3d^6$
- 弱场(高自旋):$t_{2g}^4 e_g^2$,未成对电子$n=4$,磁矩$\sqrt{4×6}=4.9$ B.M.(符合弱场);
- 强场(低自旋):$t_{2g}^6 e_g^0$,未成对电子$n=0$,磁矩=0(符合强场),完全匹配。