金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于:( )A. (Na+/ Na) B. (Na) C. (Na+/ Na) D. H2在汞上析出有很大的超电势, 以至于 (Na+/ Na) > (H+/ H2)

本题考查电极电势与超电势对析出顺序的影响。关键点在于理解：

1. 标准电极电势决定离子的理论还原倾向，但实际析出还与超电势有关；
2. H₂在汞电极上的析出超电势很大，导致实际析出条件改变；
3. Na⁺的析出无需额外超电势，因此在相同条件下优先于H₂析出。

选项分析

选项D

H₂在汞阴极析出时存在显著的超电势，使得实际需要的电势远高于理论值。此时，虽然标准电极电势 $\phi(\text{Na}^+/\text{Na}) < \phi(\text{H}^+/\text{H}_2)$，但因超电势影响，实际有效电势使Na⁺优先析出。此选项正确。

其他选项

• 选项A、C：若 $\phi(\text{Na}^+/\text{Na}) < \phi(\text{H}^+/\text{H}_2)$，则H⁺应优先析出，与题干矛盾。
• 选项B：$\phi(\text{Na})$ 和 $\phi(\text{H}_2)$ 非标准电极电势表述，概念错误。