题目
当溶液中pH>12时,条件稳定常数就和绝对稳定常数没有区别,不需要考虑各种因素的影响。()A. 正确B. 错误
当溶液中pH>12时,条件稳定常数就和绝对稳定常数没有区别,不需要考虑各种因素的影响。()
A. 正确
B. 错误
题目解答
答案
B. 错误
解析
考查要点:本题主要考查对条件稳定常数与绝对稳定常数关系的理解,以及在不同溶液条件下副反应的影响因素。
关键概念:
- 绝对稳定常数(K):不考虑任何副反应时的理论稳定常数。
- 条件稳定常数(K'):实际实验条件下,考虑副反应后的有效稳定常数。
- 酸效应:配位剂(如EDTA)的酸性导致其去质子化不完全,影响配位能力。
- 离子强度:溶液中离子浓度和电荷对配位平衡的影响。
破题关键:
当溶液pH较高时,虽然酸效应可能被抑制,但其他副反应(如离子强度、共存离子干扰等)仍然存在,因此条件稳定常数与绝对稳定常数仍可能存在差异。题目中“不需要考虑各种因素的影响”表述绝对,故判断为错误。
条件稳定常数与绝对稳定常数的关系:
- 绝对稳定常数(K)是理想状态下的理论值,假设配位剂完全去质子化且无其他副反应。
- 条件稳定常数(K')是实际实验中有效值,需修正酸效应、离子强度等影响。
pH > 12时的分析:
- 酸效应减弱:高pH下,EDTA主要以去质子化的Y⁴⁻形式存在,酸效应显著降低。
- 其他副反应仍存在:例如,溶液中的离子强度会影响配位平衡,共存离子可能与金属离子形成其他配合物。
- 结论:即使酸效应被抑制,其他因素仍会影响K',因此K' ≠ K,需综合考虑。
题目错误点:
题目认为“pH > 12时无需考虑任何因素”,忽略了离子强度、共存离子等对K'的影响,故答案为错误。