已知酸性高锰酸钾溶液可以和草酸钠、二氧化硫等物质发生氧化还原反应。(1)酸性高锰酸钾溶液和草酸钠反应的离子方程式为：MnO＋C2O＋H＋→CO2↑＋Mn2＋＋H2O(未配平)。现称取草酸钠(Na2C2O4)样品1.34 g溶于稀硫酸中，然后用0.20 mol·L－1的高锰酸钾溶液滴定(其中的杂质不跟高锰酸钾和稀硫酸反应)，达到终点时消耗了15.00 mL的高锰酸钾溶液。①KMnO4溶液应盛放在______(填“酸”或“碱”)式滴定管中。②判断滴定达到终点时的现象是______。③样品中草酸钠的质量分数为______。(2)请写出酸性高锰酸钾溶液和二氧化硫反应的离子方程式，并标出电子转移的方向和数目__________________。解析：(1)①KMnO4溶液有强氧化性，会腐蚀橡胶，应盛放在酸式滴定管中；②KMnO4溶液本身有颜色，在草酸钠没有被消耗完之前，溶液是无色的，当草酸钠反应完后，溶液中因存在MnO而呈浅紫色；③由得失电子守恒原理得2n(Na2C2O4)＝5n(KMnO4)，n(Na2C2O4)＝7.5×10－3mol，w(Na2C2O4)＝7.5×10－3mol×134 g/mol÷1.34 g×100%＝75%。(2)KMnO4与SO2反应时，SO2被氧化成SO，MnO被还原为Mn2＋。能 力 提 升1．在一支25 mL的酸式滴定管中盛入0.1 mol·L－1的HCl溶液，其液面恰好在5 mL刻度处，若把滴定管中的溶液全部放入烧杯中，然后以0.1 mol·L－1的NaOH溶液进行中和，则所需NaOH溶液的体积( A )A．大于20 mLB．小于20 mLC．等于20 mLD．等于5 mL解析：若要正确解答本题，必须准确了解滴定管的刻度特征，如图：滴定管下部有一段无刻度线，故从5 mL刻度到尖嘴底部的溶液体积大于20 mL，因此所需NaOH溶液的体积大于20 mL。2．(2019·安徽合肥一中高二月考)室温下，用0.1 mol/L NaOH溶液滴定0.1 mol/L盐酸，如达到滴定终点时不慎多加了1滴NaOH溶液(1滴溶液的体积约为0.05 mL)，继续加水至50 mL，所得溶液的pH是( C )A．4B．7.2C．10D．11.3解析：c(OH－)＝＝1×10－4mol/L，pH＝10，故C项正确。3．某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行如下操作，正确的是( C )A．用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中B．称取4.0 g NaOH放到1 000 mL容量瓶中，加水至刻度，配成1.00 mol·L－1NaOH标准溶液C．用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酞做指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时，为滴定终点D．滴定时眼睛要注视着滴定管内NaOH溶液的液面变化，防止滴定过量解析：量取白醋应用酸式滴定管，A错误；NaOH的溶解应在烧杯中完成，B错误；在滴定中操作时眼睛要注视锥形瓶内溶液颜色的变化。4．如图，曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液的相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是( B )A．盐酸的物质的量浓度为1 mol/LB．P点时反应恰好完全，溶液呈中性C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线D．酚酞不能用作本实验的指示剂解析：pH＝1的盐酸对应的物质的量浓度为0.1 mol/L，A项错；盐酸和NaOH溶液完全反应时形成NaCl溶液，呈中性，B项正确；曲线a是用NaOH溶液滴定盐酸的曲线，b是用盐酸滴定NaOH溶液的曲线，通常用酚酞作指示剂，C、D两项错。5．以酚酞溶液为指示剂，对某新制的NaOH溶液进行中和滴定实验，数据记录如下表：该新制的NaOH溶液的浓度cmol·L－1合理的是( B )A．c＝0.10×(V1＋V2＋V3)/(3×20)B．c＝0.10×(V1＋V2)/(2×20)C．c＝0.10×(V1＋V3)/(2×20)D．c＝0.10V1/20解析：NaOH溶液中加10 mL水，溶质的量没变，消耗标准盐酸的体积不变，敞口隔夜放置的NaOH溶液，会变质生成Na2CO3，酚酞作指示剂时，Na2CO3与盐酸反应只能生成NaHCO3，消耗的盐酸偏少，所以V3不能用。6．中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，下列有关几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)的说法不正确的是( C )A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：滴定终点时，溶液由无色变为紫红色B．利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”反应，用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度时可用Fe(NO3)3作指示剂C．利用“2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量时，可用淀粉作指示剂D．用标准NaOH溶液测量某盐酸溶液的浓度时，若用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为红色，且半分钟不恢复时达到滴定终点解析：C中只要反应一开始就有I2生成，溶液就呈蓝色。7．用0.01 mol·L－1H2SO4滴定0.01 mol·L－1NaOH溶液，中和后加水至100 mL。若滴定时终点判断有误差：①多加了1滴H2SO4②少加了1滴H2SO4(设1滴为0.05 mL)。则①和②c(H＋)之比是( C )A．10B．50C．104D．5×103解析：多加1滴则酸过量，c(H＋)＝＝1×10－5mol·L－1。少加1滴酸，OH－过量，其中c(OH－)也为1×10－5mol·L－1，则c(H＋)＝＝mol·L－1＝10－9mol·L－1。所以两者比值为：10－5/10－9＝104。8．Ⅰ.(1)用重铬酸钾法(一种氧化还原滴定法)可测定产物Fe3O4中的二价铁含量。若需配制浓度为0.010 00 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液250 mL，应准确称取______g K2Cr2O7(保留4位有效数字，已知MK2Cr2O7＝294.0 g·mol－1)。配制该标准溶液时，下列仪器中不必要用到的有______(用编号表示)。①电子天平 ②烧杯 ③量筒 ④玻璃棒 ⑤容量瓶 ⑥胶头滴管 ⑦移液管(2)滴定操作中，如果滴定前装有K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则测定结果将______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。Ⅱ.称取1.840 g小苏打样品(含少量NaCl)，配制成250 mL溶液，取出25.00 mL用0.100 0 mol/L盐酸滴定，消耗盐酸21.50 mL。实验中所需的定量仪器除滴定管外，还有______。选甲基橙而不选酚酞作为指示剂的原因是______。样品中NaHCO3质量分数为______。(保留3位小数)解析：Ⅰ.(1)m(K2Cr2O7)＝0.010 00 mol·L－1×L×294.0 g·mol－1＝0.735 0 g；配制该标准液需要用到天平、烧杯、量筒、玻璃棒、容量瓶、胶头滴管等仪器，不需要移液管，选⑦。(2)因气泡占有体积，使ΔV＝V1－V2增大，结果偏大。Ⅱ.称取1.840 g小苏打样品需用定量仪器电子天平(不能用托盘天平)，配制一定物质的量浓度的250 mL溶液，需要的定量仪器为250 mL的容量瓶。酚酞在pH10的溶液里呈红色，NaHCO3溶液碱性较弱，滴入盐酸后生成的CO2使溶液pH减小，如选用酚酞作为指示剂，不能确定滴定终点。w(NaHCO3)＝＝。NaHCO3＋HCl===NaCl＋CO2↑＋H2O，n(NaHCO3)＝n(HCl)＝0.021 5 L×0.100 0 mol/L×10，m(NaHCO3)＝n(NaHCO3)×84 g/mol。9．(2019·内蒙古巴彦淖尔)某学生用0.1 mol/L KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分解为如下几步：(A)移取20.00 mL待测的盐酸注入洁净的锥形瓶，并加入2～3滴酚酞试液(B)用标准溶液润洗滴定管2～3次(C)把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节液面使滴定管尖嘴充满溶液(D)取标准KOH溶液注入碱式滴定管至0刻度以上2～3 cm(E)调节液面至0或0刻度以下，记下读数(F)把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准KOH溶液滴定至终点，记下滴定管液面的刻度完成以下填空：(1)正确操作的顺序是(用序号字母填写)______。(2)上述(B)操作的目的是______。(3)上述(A)操作之前，如先用待测液润洗锥形瓶，则对测定结果的影响是(填偏大、偏小、不变)______。(4)实验中用左手控制______(填仪器及部位)，眼睛注视______，直至滴定终点。判断到达终点的现象是______。解析：(1)中和滴定按照检漏、洗涤、润洗、装液、取待测液并加指示剂、滴定等顺序操作，则正确的顺序为BDCEAF。