碘量法基本反应式为 (I)_2 + 2(S)_2(O)_3^2- leftharpoons 2(I)^- + (S)_4(O)_6^2-,反应要求中性或弱酸性介质。若酸性太高,将发生下述哪个反应?( )A. (I)_2 易挥发B. (I)^- 被氧化,(Na)_2(S)_2(O)_3 滴定剂被分解C. 反应不定量D. 终点不明显
碘量法基本反应式为 $\text{I}_2 + 2\text{S}_2\text{O}_3^{2-} \rightleftharpoons 2\text{I}^- + \text{S}_4\text{O}_6^{2-}$,反应要求中性或弱酸性介质。若酸性太高,将发生下述哪个反应?( )
A. $\text{I}_2$ 易挥发
B. $\text{I}^-$ 被氧化,$\text{Na}_2\text{S}_2\text{O}_3$ 滴定剂被分解
C. 反应不定量
D. 终点不明显
题目解答
答案
碘量法的基本反应为:
$\mathrm{I}_2 + 2\mathrm{S}_2\mathrm{O}_3^{2-} \rightleftharpoons 2\mathrm{I}^- + \mathrm{S}_4\mathrm{O}_6^{2-}$
该反应必须在中性或弱酸性介质中进行。若酸性过高,将引发以下两个主要副反应:
-
碘离子被氧化:在酸性条件下,空气中的氧气可将 I⁻ 氧化为 I₂:
$4\mathrm{I}^- + 4\mathrm{H}^+ + \mathrm{O}_2 \rightarrow 2\mathrm{I}_2 + 2\mathrm{H}_2\mathrm{O}$
此反应导致体系中 I₂ 浓度异常升高,干扰滴定结果。
-
硫代硫酸根分解:S₂O₃²⁻ 在强酸性条件下不稳定,会分解为硫沉淀和二氧化硫气体:
$\mathrm{S}_2\mathrm{O}_3^{2-} + 2\mathrm{H}^+ \rightarrow \mathrm{S} \downarrow + \mathrm{SO}_2 \uparrow + \mathrm{H}_2\mathrm{O}$
此反应导致滴定剂 Na₂S₂O₃ 浓度降低,滴定剂失效。
这两个副反应共同导致滴定结果不准确、不可靠,即“反应不定量”。但选项中B项“I⁻被氧化,Na₂S₂O₃滴定剂被分解” 更直接、全面地描述了酸性过强时发生的具体化学变化,是导致“反应不定量”的根本原因。
选项分析:
-
A. I₂易挥发:I₂虽有挥发性,但在滴定体系中并非酸性过强的主要影响因素。
-
B. I⁻被氧化,Na₂S₂O₃滴定剂被分解:正确,直接对应酸性过强引发的两个核心副反应。
-
C. 反应不定量:是结果,而非“发生哪个反应”的直接描述。
-
D. 终点不明显:与指示剂或体系干扰有关,非酸性过强的直接化学反应。
因此,最符合题意的选项是 B。
答案:
B