已知lgKHgY=21.8, lgαHg=3.16和下表数据pH1.52.03.04.0lgαY(H)15.5513.7910.638.44若用0.01mol/L EDTA滴定0.01mol/L Hg2+溶液,则滴定时最低允许pH( )。A. 4.0B. 3.0C. 2.0D. 1.5

本题考查EDTA滴定法中酸效应的计算，关键在于确定滴定时允许的最低pH。核心思路是通过酸效应系数$\alpha_{Y(H)}$和金属离子的副反应系数$\alpha_{\text{Hg}}$，确保有效稳定常数满足滴定条件。破题关键是建立不等式$\lg K_{\text{HgY}} - \lg \alpha_{Y(H)} - \lg \alpha_{\text{Hg}} \geq 6$，代入数据后筛选符合条件的pH值。

步骤1：确定有效稳定常数条件

EDTA滴定要求有效稳定常数$K' \geq 10^6$，即：
$\lg K' = \lg K_{\text{HgY}} - \lg \alpha_{Y(H)} - \lg \alpha_{\text{Hg}} \geq 6$

步骤2：代入已知数据

已知$\lg K_{\text{HgY}} = 21.8$，$\lg \alpha_{\text{Hg}} = 3.16$，代入不等式：
$21.8 - \lg \alpha_{Y(H)} - 3.16 \geq 6$
化简得：
$\lg \alpha_{Y(H)} \leq 12.64$

步骤3：筛选符合条件的pH

根据表格，找到$\lg \alpha_{Y(H)} \leq 12.64$的最小pH：

• pH=3.0时，$\lg \alpha_{Y(H)} = 10.63$（满足）
• pH=2.0时，$\lg \alpha_{Y(H)} = 13.79$（不满足）

因此，最低允许pH为3.0。