题目
下列卤代烷水解反应速率最快的是A CH₃CH₂CH₂CH₂ClB CH₃CH₂CHClCH₃C CH₃CH=CHClD CH₂=CHCH₂Cl
下列卤代烷水解反应速率最快的是
A CH₃CH₂CH₂CH₂Cl
B CH₃CH₂CHClCH₃
C CH₃CH=CHCl
D CH₂=CHCH₂Cl
题目解答
答案
AB为伯卤，CD为烯丙基卤，卤代烃水解速率中：烯丙基卤＞伯卤，故排除AB；
C CH₃CH=C⁺H，碳正离子在位于双键碳上，不稳定，排除；
D CH₂=CHC⁺H₂，碳正离子与双键共轭，稳定，水解速率快，选。
故答案为D
解析
本题考查卤代烃水解反应速率的影响因素，核心在于碳正离子的稳定性。水解反应通常遵循SN1机理，反应速率由碳正离子中间体的稳定性决定。烯丙基卤因能形成与双键共轭的稳定碳正离子，水解速率远快于伯卤代烃。进一步比较选项C和D的烯丙基结构：
- 选项C的碳正离子孤立，稳定性较差；
- 选项D的碳正离子与双键共轭，形成更稳定的 allyl 碳正离子，因此水解速率更快。
选项分类
- A、B为伯卤代烃：碳正离子稳定性较低，水解速率较慢。
- C、D为烯丙基卤：碳正离子可与双键共轭，稳定性较高，水解速率更快。
烯丙基卤的稳定性比较
- 选项C（CH₃CH=CHCl）
- 水解后形成孤立的碳正离子 CH₃-CH⁺-CH₂，无共轭效应，稳定性较差。
- 选项D（CH₂=CHCH₂Cl）
- 水解后形成 CH₂=CH-CH₂⁺，通过共轭作用，碳正电荷可分布于双键碳上，形成 allyl 碳正离子（CH₂⁺-CH=CH₂），稳定性显著增强。
结论
选项D的碳正离子最稳定，因此水解速率最快。