4、反应 A→B(Ⅰ);A→D(Ⅱ), 已知反应Ⅰ的活化能 E1大于反应Ⅱ的活化能 E2, 以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例:A. 提高反应温度B. 降低反应温度C. 延长反应时间D. 加入适当的催化剂

考查要点：本题主要考查化学反应速率与活化能的关系，以及外界条件（温度、催化剂、反应时间）对反应产物比例的影响。

解题核心思路：

1. 活化能差异决定反应速率：活化能高的反应（如反应Ⅰ）速率较低，活化能低的反应（如反应Ⅱ）速率较高。
2. 温度与催化剂的作用：提高温度或加入催化剂会降低活化能，但对活化能高的反应影响更显著，从而改变产物比例。
3. 反应时间的作用：若反应物A完全转化为产物，则延长反应时间不会改变产物比例；若反应未完成，则可能改变比例。

破题关键点：

• 延长反应时间的本质：若反应物A已耗尽，延长反应时间无法改变产物比例；若未耗尽，则可能改变比例。题目未明确反应是否完全，但通常默认反应物被耗尽，因此延长反应时间无效。

选项分析

A. 提高反应温度

活化能高的反应更敏感：根据阿伦尼乌斯方程，温度升高会使活化能高的反应（反应Ⅰ）速率提升更显著，从而增加产物B的比例。

B. 降低反应温度

活化能低的反应相对更快：温度降低时，活化能低的反应（反应Ⅱ）速率下降较少，产物D的比例会增加。

C. 延长反应时间

反应物耗尽时比例固定：若反应物A已完全转化为B和D，延长反应时间无法改变产物比例；若未完全转化，可能改变比例。但题目未说明反应是否完全，默认反应物耗尽，因此此措施无效。

D. 加入适当的催化剂

选择性降低活化能：若催化剂针对反应Ⅰ，则会显著提高其速率，增加B的比例；若针对反应Ⅱ，则增加D的比例。无论哪种情况，产物比例均会改变。