题目
下列反应不属于亲核加成反应的是A. 醛酮α-氢原子卤代反应B. 醛酮的水合反应C. 生成缩醛缩酮反应
下列反应不属于亲核加成反应的是
A. 醛酮α-氢原子卤代反应
B. 醛酮的水合反应
C. 生成缩醛缩酮反应
题目解答
答案
A
解析
本题考查亲核加成反应的概念以及对不同反应类型的判断。解题思路是先明确亲核加成反应的定义,即亲核试剂进攻带正电或部分正电的原子而发生的加成反应,然后依次分析每个选项的反应过程,判断是否属于亲核加成反应。
选项A
醛酮α - 氢原子卤代反应是在酸或碱的催化下,醛酮分子中α - 氢原子被卤素取代的反应。以碱催化为例,反应过程如下:
- 碱夺取醛酮α - 碳上的氢原子,形成烯醇负离子:
- $R - CH_2 - CO - R'+OH^-\rightleftharpoons R - CH = C(OH)-R'+H_2O$,烯醇负离子是一个亲核试剂。
- 烯醇负离子进攻卤素分子,发生取代反应:
- $R - CH = C(OH)-R'+X_2\rightarrow R - CHX - CO - R'+HX$。
整个反应过程是亲核试剂(烯醇负离子)对卤素分子的亲核取代反应,而不是亲核加成反应。
- $R - CH = C(OH)-R'+X_2\rightarrow R - CHX - CO - R'+HX$。
选项B
醛酮的水合反应是醛酮与水发生的加成反应。反应过程如下:
- 水分子中的氧原子具有孤对电子,是一个亲核试剂,它进攻醛酮中羰基碳原子(羰基碳原子由于氧原子的电负性较大,带有部分正电荷):
- $R - CO - R'+H_2O\rightleftharpoons R - C(OH)(OH)-R'$。
这是典型的亲核试剂(水)对羰基碳原子的亲核加成反应。
- $R - CO - R'+H_2O\rightleftharpoons R - C(OH)(OH)-R'$。
选项C
生成缩醛缩酮反应是醛酮与醇在酸催化下发生的反应。反应过程如下:
- 醇分子中的氧原子具有孤对电子,是亲核试剂,在酸催化下,醇进攻醛酮的羰基碳原子:
- $R - CO - R'+R''OH\xrightarrow{H^+}R - C(OR'')(OH)-R'$。
- 然后再与另一分子醇反应,脱去一分子水,生成缩醛或缩酮:
- $R - C(OR'')(OH)-R'+R''OH\rightarrow R - C(OR'')_2 - R'+H_2O$。
整个反应过程是亲核试剂(醇)对羰基碳原子的亲核加成反应。
- $R - C(OR'')(OH)-R'+R''OH\rightarrow R - C(OR'')_2 - R'+H_2O$。