关于熵，下列叙述中正确的是(）A. 298 K时，纯物质的Smθ ＝ 0B. 稳定单质的Smθ ＝ 0C. 对孤立体系而言，ΔrSmθ >0的反应总是自发进行的D. 在一个反应过程中，随着生成物的增加，熵变增大

考查要点：本题主要考查对熵变与反应自发性关系的理解，特别是孤立体系中熵增原理的应用，以及标准熵（$S_m^\theta$）的基本概念。

解题核心思路：

1. 明确孤立体系的特性：孤立体系中无能量和物质交换，反应的自发性仅由体系总熵变（$\Delta S_{\text{总}}$）决定。
2. 判断各选项的关键概念：
   • 选项A、B：需结合热力学第三定律（纯物质完美晶体在0K时$S=0$）和稳定单质的标准熵值。
   • 选项C：孤立体系中，若$\Delta S > 0$，反应自发进行。
   • 选项D：熵变由反应物与生成物的总熵差决定，与生成物“增加”无直接关系。

破题关键点：

• 孤立体系的熵增原理：$\Delta S_{\text{总}} > 0$是反应自发的必要条件。
• 标准熵的定义：稳定单质和纯物质的标准熵通常不为零。

选项分析

选项A

错误。根据热力学第三定律，纯物质的完美晶体在0K时熵为0，而非298K。298K时，纯物质的标准熵（$S_m^\theta$）通常为正值。

选项B

错误。稳定单质（如石墨、氧气）的标准熵（$S_m^\theta$）不为零，例如石墨的$S_m^\theta = 6.0$ J·mol⁻¹·K⁻¹。

选项C

正确。在孤立体系中，反应的自发性由总熵变（$\Delta S_{\text{总}}$）决定。若$\Delta S_{\text{总}} > 0$，反应自发进行。此处$\Delta rS_m^\theta > 0$表明反应熵增加，符合孤立体系的自发条件。

选项D

错误。熵变（$\Delta S$）由反应物与生成物的总熵差决定，而非生成物“增加”本身。例如，气体生成固体的反应熵变可能为负。