设在某一温度下，有一定量的 PCl5(g) 在 100 kPa 压力下的体积为 1 dm3，在该条件下 PCl5(g) 的解离度 α=0.5。用计算说明在下列几种情况下，PCl5(g) 的解离度是增大还是减小。使气体的总压降低，直到体积增加到 2 dm3。通入 N2(g)，使体积增加到 2 dm3，而压力仍为 100 kPa。通入 N2(g)，使压力增加到 200 kPa，而体积仍维持为 1 dm3。通入 Cl2(g)，使压力增加到 200 kPa，而体积仍维持为 1 dm3。

本题考察化学平衡移动原理（勒沙特列原理）在实际问题中的应用，需判断不同条件下PCl5的解离度变化。解题核心在于分析总压变化对分压的影响，并结合惰性气体的加入方式判断平衡移动方向。关键点如下：

1. 总压变化：若总压变化由反应物/产物的物质的量变化引起，则平衡移动；若由惰性气体引起，则需判断分压是否变化。
2. 分压与平衡：平衡常数$K_p$与分压相关，分压变化会改变反应商$Q$，从而决定平衡移动方向。
3. 惰性气体的影响：若体积固定，通入惰性气体仅改变总压，不影响分压，平衡不变；若体积可变，总压固定时，惰性气体稀释各组分分压，平衡正移。

第（1）题：总压降低，体积增加到2 dm³

• 总压变化：体积从1 dm³增加到2 dm³，总压由100 kPa降低到50 kPa。
• 分压变化：反应物与产物的分压均减半。
• 平衡移动：分压降低等效于总压降低，平衡向物质的量增加方向（正反应）移动，解离度增大。

第（2）题：通入N₂，体积增加到2 dm³，总压仍为100 kPa

• 分压变化：体积增加导致各组分分压降低（浓度稀释）。
• 平衡移动：分压降低等效于总压降低，平衡正移，解离度增大。

第（3）题：通入N₂，总压增加到200 kPa，体积维持1 dm³

• 分压不变：体积固定时，通入惰性气体仅增加总压，反应物与产物的分压不变。
• 平衡状态：分压未改变，平衡不移动，解离度不变。

第（4）题：通入Cl₂，总压增加到200 kPa，体积维持1 dm³

• 分压变化：Cl₂分压增加，导致反应商$Q > K$。
• 平衡移动：平衡逆向移动，PCl5解离减少，解离度减小。