设在某一温度下，有一定量的 PCl5(g) 在 100 kPa 压力下的体积为 1 dm3，在该条件下 PCl5(g) 的解离度 α=0.5。用计算说明在下列几种情况下，PCl5(g) 的解离度是增大还是减小。使气体的总压降低，直到体积增加到 2 dm3。通入 N2(g)，使体积增加到 2 dm3，而压力仍为 100 kPa。通入 N2(g)，使压力增加到 200 kPa，而体积仍维持为 1 dm3。通入 Cl2(g)，使压力增加到 200 kPa，而体积仍维持为 1 dm3。

步骤 1：理解解离度和平衡常数
PCl5(g) 的解离反应为：PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g)。解离度 α 定义为解离的 PCl5(g) 的摩尔数与初始 PCl5(g) 的摩尔数之比。平衡常数 Kp 与解离度 α 有关，且 Kp = (PCl3)(Cl2) / (PCl5)。
步骤 2：计算初始条件下的平衡常数
在初始条件下，PCl5(g) 的解离度 α=0.5，即 PCl5(g) 解离了一半。设初始 PCl5(g) 的摩尔数为 n，则解离后 PCl5(g) 的摩尔数为 0.5n，PCl3(g) 和 Cl2(g) 的摩尔数均为 0.5n。由于总压为 100 kPa，且体积为 1 dm3，所以 PCl5(g)、PCl3(g) 和 Cl2(g) 的分压均为 50 kPa。因此，Kp = (50 kPa)(50 kPa) / (50 kPa) = 50 kPa。
步骤 3：分析不同条件下的解离度变化
(1) 使气体的总压降低，直到体积增加到 2 dm3。此时，总压降低，PCl5(g) 的解离度会增大，因为解离反应是体积增大的反应，降低总压有利于解离反应正向进行。
(2) 通入 N2(g)，使体积增加到 2 dm3，而压力仍为 100 kPa。此时，虽然总压不变，但 PCl5(g) 的分压降低，PCl5(g) 的解离度会增大，因为解离反应是体积增大的反应，降低 PCl5(g) 的分压有利于解离反应正向进行。
(3) 通入 N2(g)，使压力增加到 200 kPa，而体积仍维持为 1 dm3。此时，虽然总压增加，但 PCl5(g) 的分压不变，PCl5(g) 的解离度不会改变，因为解离反应是体积增大的反应，增加总压不利于解离反应正向进行，但增加的 N2(g) 不参与反应，所以 PCl5(g) 的分压不变。
(4) 通入 Cl2(g)，使压力增加到 200 kPa，而体积仍维持为 1 dm3。此时，虽然总压增加，但 PCl5(g) 的分压不变，PCl5(g) 的解离度会减小，因为解离反应是体积增大的反应，增加总压不利于解离反应正向进行，且增加的 Cl2(g) 会抑制解离反应正向进行。