题目

3.3.9在 =10.0 的 (H)_(3)-N(H)_(4)Cl 总浓度为 .25molcdot (L)^-1 的缓冲溶液中,以 .0100molcdot (L)^-1ED--|||-TA滴定同浓度的 ^2+ 。计算化学计量点时的pZn≤p和pZnsp。若以铬黑 T(EBT) 为指示剂,则-|||-终点时的pZn'cp为多少? lg (lg )_(2ny)=16.5;pH=10.0 时, lg alpha times (H)=0.45 ,(Zn)_(Cp)(EBr)=12.2 ;^2+-|||--N(H)_(3) 络合物的 lg (beta )_(1)sim lg (beta )_(4) 分别为2.4,4.8,7.3,9.5)-|||-3.3.10 称取铅锡合金试样0.2000g,用HCl溶解后,加入 .03000molcdot (L)^1EDTA 溶液50.00mL,-|||-加热微沸2 min,冷却后用六亚甲基四胺将溶液调节至 =5.5 ,加入少量邻菲罗啉,以二甲-|||-酚橙为指示剂,用 .03000molcdot (L)^-1(Pb)^2+ 标准溶液滴定过量的EDTA时,消耗3.00 mL。最-|||-后加入足量的NH4F,微热,再用上述 (b)^2+ 标准溶液滴定释放出的EDTA,用去35.00mL。-|||-计算试样中Pb和Sn的质量分数。 [ (A)_(r)(Pb)=118.7 ,_(r)((S)_(n))=207.2 ]-|||-3.3.11以二甲酚橙(XO)为指示剂,用 .0020molcdot (L)^-1EDTA 滴定同浓度的 (b)^2+ ,在下列两种情况-|||-下,终点误差各为多少?(1) =5.0 的 -AC 缓冲溶液,终点时缓冲剂的总浓度为-|||-..31molcdot (L)^-1 ;(2)PH=5.0 的六亚甲基四胺缓冲溶液。( lg (K)_(Pbr)=18.0 ,=5.0 时,lg αY(H)-|||-=6.45 ,(b)_(cp)(x)=7.0 ,HAc的 (K)_(a)=4.74 ,^2+-(AC)^- 络合物的 lg (beta )_(1)=1.9 ,lg (beta )_(2)=3.3 )-|||-3.3.12以 .0200molcdot (L)^-1EDTA 滴定 .020molcdot (L)^-1(Bi)^3+ 和 .0020molcdot (L)^-1(Pb)^2+ 混合溶液中的-|||-^3+ ,终点时HNO3的浓度为 .1molcdot (L)^-1 。已知化学计量点时的 (n)_(SP)=5.95 ,计算在此条-|||-件下, ^3+ 与EDTA络合物的条件稳定常数lgK BiY为多少?( lg (K)_(Pbx)=18.0 ,=1.0 时,-|||-.lg alpha r(H)=18.0 )-|||-3.3.13 假设在 =10.0 的氨性缓冲溶液中,以 .0100molcdot (L)^-1EDTA 滴定同浓度的金属离子M。-|||-计算终点误差为多少?(设 lg (K)_(MY)=10.45 ,=10.0 时, lg ax(H)=0.45 ;lg (K)_(Mln )=6.0 ,H2In-|||-的 (K)_({a)_(1)}=2.00 ,(K)_({a)_(2)}=7.00 )-|||-3.3.14在 =5.0 的缓冲溶液中,以 .0200molcdot (L)^-1EDTA 滴定同浓度的 ^2+ 。若要求终点误-|||-差 leqslant 0.2% ,通过计算说明能否选用二甲酚橙(XO)为指示剂?( lg (K)_(cdY)=16.46 ,=5.0 时,-|||-lg ar(H)=6.45 ,(C)_(Cp)(x)=4.5)-|||-3.3.15在 =10.0 含有酒石酸盐(A)的氨性缓冲溶液中,以 .0200molcdot (L)^-1EDTA 滴定同浓度的-|||-.^2+ ,终点时游离NH3的浓度为 .1molcdot (L)^-1 。计算化学计量点时的 'sp 和pCdsp各为多-|||-少?( lg (K)_(cdx)=16.5 ;=10.0 时, lg alpha times (H)=0.45 ,lg acd(a+1)=0.7 ,lg alpha cd(A)=3.8 ;-|||-^2+-N(H)_(3) 络合物的 lg (beta )_(1)sim lg (beta )_(4) 分别为2.6,4.7,6.2,7.1。 ^2+ 与A形成1:1的络合物)-|||-3.3.16 于 .0mL PH=5.5 的含有 .020molcdot (L)^-1(Zn)^2+ 的醋酸缓冲溶液中,加入20.10 mL0.020-|||-cdot (L)^-1EDTA 溶液。计算pZn值为多少? (lg (x)_(2ny)=16.5 ;=5.5 时, lg alpha r(H)=5.5 →-|||-3.3.17 以 .01000molcdot (L)^-1EDTA 滴定 .00mL (pH=13) 含有 .01000molcdot (L)^-1(Ca)^2+ 的溶液。-|||-计算加入EDTA溶液为19.98mL,20.00 mL,20.02mL时的pCa值各为多少? (lg (K)_(a)r)=-|||-10.7)-|||-3.3.18在 =5.0 的 -(AC)^- 缓冲溶液中,以 .0200molcdot (L)^-1EDTA 滴定同浓度的 (b)^2+ ,已知-|||-终点时,游离 ^- 浓度为 .1molcdot (L)^-1 ,以二甲酚橙(XO)为指示剂,计算终点时的pPbep和-|||-pYep各为多少? lg (K)_(Pb)x=18.0;pH=5.0 时, lg ax(H)=6.5 ;(b)_(cp)(x)=7.0 ;^2+-(AC)^- 络合-|||-物的 lg (beta )_(1)sim lg (beta )_(2) 为2.0,3.3]

题目解答

答案

解析

3.3.9

考察EDTA滴定Zn²⁺的化学计量点pZn计算及指示剂终点误差。

  1. 条件稳定常数：$\lg K'_{ZnY}=\lg K_{ZnY}-\lg\alpha_Y(H)=16.5-0.45=16.05$。
  2. 化学计量点pZnₛₚ：$c_{Zn(sp)}=0.0050mol/L$，$pZn_{sp}=\frac{1}{2}(\lg K'_{ZnY}+pc_{Zn(sp)})=\frac{1}{2}(16.05+2.30)=9.175$（注：原答案可能修正为5.8？此处按公式计算）。
  3. 终点pZnₑₚ：$pZn_{ep}=12.2$（题目给$pZn_{cp}(EBT)=12.2$），终点误差$TE\%=\frac{10^{\Delta pZn}-10^{-\Delta pZn}}{\sqrt{c_{Zn(sp)}K'_{ZnY}}}\times100\%$，$\Delta pZn=12.2-9.175=3.025$，$TE\%≈5.45\%$。

3.3.10

考察EDTA滴定Pb²⁺、Sn²⁺的返滴定法。

  1. Sn的质量分数：$Sn$与EDTA 1:1络合，消耗$Pb²⁺$体积35.00mL，$n_{Sn}=n_{EDTA(释)}=0.03000×35.00×10^{-3}=1.05×10^{-3}mol$，$w_{Sn}=\frac{1.05×10^{-3}×207.2}{0.2000}×100\%≈62.32\%$。
  2. Pb的质量分数：总EDTA$0.03000×50.00×10^{-3}=1.5×10^{-3}mol$，过量EDTA消耗$Pb²⁺$3.00mL，$n_{Pb(总)}=0.03000×3.00×10^{-3}=9×10^{-5}mol$，$w_{Pb}=\frac{(1.5×10^{-3}-9×10^{-5})×118.7}{0.2000}×100\%≈37.30\%$。

3.3.11

考察不同缓冲溶液中EDTA滴定Pb²⁺的终点误差。

  1. HAc-NaAc缓冲液（pH=5.0）：$\alpha_{Pb(Ac)}=1+β₁[Ac⁻]+β₂[Ac⁻]²≈1+10^{1.9}×0.15+10^{3.3}×(0.15)²≈10^{2.47}$，$\lg K'_{PbY}=18.0-6.45-2.47=9.08$，$pPb_{sp}=\frac{1}{2}(9.08+2.30)=5.69$，$\Delta pPb=7.0-5.69=1.31$，$TE\%≈0.25\%$。
  2. 六亚甲基四胺缓冲液：无$Ac⁻$络合，$\lg K'_{PbY}=18.0-6.45=11.55$，$pPb_{sp}=\frac{1}{2}(11.55+2.30)=6.925$，$\Delta pPb=7.0-6.925=0.075$，$TE\%≈-0.007\%$。

3.3.12

考察Bi³⁺滴定的条件稳定常数。
化学计量点$pBi_{sp}=5.95$，$c_{Bi(sp)}=0.010mol/L$，$pc_{Bi(sp)}=2.0$，$\lg K'_{BiY}=2pBi_{sp}-pc_{Bi(sp)}=2×5.95-2.0=9.9$。

3.3.13

考察EDTA滴定M的终点误差（题目数据可能缺失）。
假设$\lg K'_{MY}=10.45-0.45=10.0$，$pM_{sp}=\frac{1}{2}(10.0+2.30)=6.15$，若$pM_{ep}=7.0$，$\Delta pM=0.85$，$TE\%≈-0.01\%$。

3.3.14

考察Cd²⁺滴定的终点误差。
$\lg K'_{CdY}=16.46-6.45=10.01$，$pCd_{sp}=\frac{1}{2}(10.01+2.30)=6.155$，$\Delta pCd=4.5-6.155=-1.655$，$TE\%≈-0.32\%> -0.2\%$，不能选用。

3.3.15

考察Cd²⁺滴定的化学计量点pCd。
$\alpha_{Cd(NH₃)}=1+β₁[NH₃]+…+β₄[NH₃]^4≈10^{6.2}$，$\alpha_{Cd}=α_{Cd(NH₃)}+α_{Cd(OH)}+α_{Cd(A)}-2≈10^{6.2}$，$\lg K'_{CdY}=16.5-0.45-6.2=9.85$，$pCd_{sp}=\frac{1}{2}(9.85+2.30)=6.075$（注：原答案6.8、6.96可能修正）。

3.3.16

考察EDTA过量时的pZn计算。
过量EDTA$0.10mL$，$c_{EDTA(过)}=\frac{0.020×0.10}{40.10}≈5×10^{-5}mol/L$，$\alpha_{Zn(Y)}≈K'_{ZnY}[Y']$，$pZn≈8.7$。

3.3.17

考察EDTA滴定Ca²⁺的不同阶段pCa。

  • 19.98mL：$c_{Ca(剩)}=\frac{0.01×0.02}{39.98}≈5×10^{-6}mol/L$，$pCa=5.3$；
  • 20.00mL：$pCa_{sp}=\frac{1}{2}(10.7+2.30)=6.5$；
  • 20.02mL：$c_{EDTA(过)}=5×10^{-6}mol/L$，$pCa=7.7$。

3.3.18

考察Pb²⁺滴定的终点pPb和pY。
$\alpha_{Pb(Ac)}=1+10^{2.0}×0.1+10^{3.3}×(0.1)^2≈10^{2.3}$，$pPb_{ep}=7.0$，$[Pb']=10^{-7.0}$，$[Pb]=α_{Pb(Ac)}[Pb']≈10^{-4.7}$，$pPb=4.7$；$[Y']=\frac{[PbY]}{K'_{PbY}[Pb']}≈10^{-11.2}$，$pY=11.2$。