下列电极反应中,若将离子浓度减少一半,而其它条件不变,则电极电势增大的是 ( )A. ClO4- +2H+ +2e = ClO3- +H2O;B. Co3+ +e = Co2+C. S2O82-+2e = 2SO42-D. 2Hg2+ +2e = Hg22+

本题考查电极电势与浓度的关系，需结合能斯特方程进行分析。关键点在于：

1. 确定各电极反应的反应商Q，即产物浓度与反应物浓度的比值（注意离子的系数和电荷）；
2. 分析浓度减半对Q的影响，进而判断电极电势的变化方向；
3. 电极电势增大的条件是Q减小（反应正向进行趋势增强）。

选项分析

A. $ClO_4^- + 2H^+ + 2e^- \rightarrow ClO_3^- + H_2O$

• 反应商：$Q = \frac{[ClO_3^-]}{[ClO_4^-][H^+]^2}$
• 浓度减半：$[ClO_4^-]$和$[H^+]$均减半，分母变为原值的$\frac{1}{8}$，Q增大。
• 电极电势变化：Q增大，反应逆向进行，电极电势降低。

B. $Co^{3+} + e^- \rightarrow Co^{2+}$

• 反应商：$Q = \frac{[Co^{2+}]}{[Co^{3+}]}$
• 浓度减半：$[Co^{3+}]$和$[Co^{2+}]$均减半，Q不变。
• 电极电势变化：Q不变，电极电势无变化。

C. $S_2O_8^{2-} + 2e^- \rightarrow 2SO_4^{2-}$

• 反应商：$Q = \frac{[SO_4^{2-}]^2}{[S_2O_8^{2-}]}$
• 浓度减半：$[S_2O_8^{2-}]$和$[SO_4^{2-}]$均减半，Q变为原值的$\frac{1}{2}$。
• 电极电势变化：Q减小，反应正向进行趋势增强，电极电势增大。

D. $2Hg^{2+} + 2e^- \rightarrow Hg_2^{2+}$

• 反应商：$Q = \frac{[Hg_2^{2+}]}{[Hg^{2+}]^2}$
• 浓度减半：$[Hg^{2+}]$和$[Hg_2^{2+}]$均减半，Q变为原值的$2$倍。
• 电极电势变化：Q增大，反应逆向进行，电极电势降低。