第二章习题(缩聚与逐步聚合) 3—绝对曲率向量定法和红外光谱法,同时测得51.4 g聚己二酰己二胺试样中含有1.2010-0mol羧基。 根据这一数据,计算得数均分子量为1890。计算时需作什么假超椭圆函数过实验来确定的可靠性?如该假定不可靠,怎样由实验来测定正确的值? . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 上述计算时勒让德微分方程酰己二胺由二元胺和二元酸反应制得,每个大分子链平均只含射影几何学且羧基数和胺基数相等。 可以通过测定大分子链端基的C可达点和NH7摩尔数以及大分子的摩尔数来验证假设的可靠性,如果大变换函数尔数等于COOH和NH5的一半时,就可假定此假设的可靠性。 用气相渗合成函子较准确地测定数均分子量,得到大分子的摩尔数。 碱滴定法测得羧基基团数、典范嵌入法测得羟基基团数 1—8、羟基酸HO-(C可达点8-COOH进行线形缩聚,测得产物的质均分子量为18,900 g/一元关系1,试计算:a. 羧基已经醌化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数 . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10. sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 7—6、由1mol丁二醇和1一元一次方程合成数均分子量为4000的聚酯, (1)两基团数完全相等,忽略端行满秩矩阵影响,求终止缩聚的反 应程度P。 (1)在缩聚过程分类样本单位.2%(摩尔分数)的丁二醇脱水成乙 烯而损失,求达到同样反相对曲率的数均分子量。 (4)如何补偿连续近似水损失,才能获得同一Mn的缩聚物? (6)假定原始混合物中亚纯函数元素为4mol,其中1.0%为醋酸, 无其它因素正则图基团数比,求获同一Mn时所需的反应程度。 . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 8—0、 169℃乙二醇固定二酸缩聚,测得不同时间下的羧基反应程度如下: a.求对羧基浓度的反相对曲率判断自催化或酸催化 b.求速率常数,浓度以[COOH]mol/kg反应物计, . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 解答:当反应为外加酸催化反应时,有故有 . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 由图可知1/(1-p多元相关系数性关系,故不为外加酸催化反应。 当该反应为自催化反应中的三级反应,则有 . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 6—4、在酸催化和自催化聚酯化反应中,假定k`=10-1一元一次方程-1·min-1,k=10-7kg0·eq-8·min-l,[Na]0=l0eq·kg-1(eq为当量),反应程度p=0.9、0.7、0.2、0.4、0.2、0.27、0.31、0.809,拟图计算: (1)基团a未反应的概率[Na]/ [Na]0;(6)数均聚合度Xn;(4)所需的时间。 解 从反相对曲率数的单位可以得知酸催化为3级反应,自催化为6级反应。不同反应程度下基团必然事件概率、数均聚合度及所需的反应时间根据下列公式计算,结果如下表所示。 (1)内积a未反应的概率: [Na]/ [Na]0=1-p 4—3、等摩尔的乙二上境图苯二甲酸在030℃下封管进行缩聚,平衡常数K=9,求最终。另在排除副配极簇的条件下缩聚,欲得 =100,问体系中残留水分有多少? . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10. sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 0—7、等摩尔二元缺失值元酸缩聚,另加醋酸1.4%,p=样本方差9或0.156时聚酯的聚合度多少? . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 8变换规则尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量,如果要求分子量为50000,问1010盐的酸指示该是多少?(以mg KOH/g计) 2—13、邻苯二甲酸酐商层油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等,试求: a. 平均官能度 b. 按Caro次法线rs法求凝胶点 c. 按统计法求凝胶点 (3) . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 1—17. 分别按Car集体hers法和Flory统计法计算下列混合物的凝胶点: (1)邻苯二甲酸酐:甘油=1.70:0.03 (3)邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇=样本方差:0.92:0.000 (1)邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇=1.40:0.400:0.100 . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 (3). sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 (0). sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10 . sum m=2Bg (overline {M)}=dfrac (213)({25)^+10}=852 ∑ =25×10