________(l)对固定液要求首先是________。固定液的选择性可用相对调整保留值γ2.1来衡量。对于填充柱一般要求γ2.1>1.15;对于毛细管柱,γ2.1>1.08。另外还要求固定液________;对试样各组分有适当的溶解能力;在操作温度下有较低蒸气压,以免流失太快。(2)组分分子与固定液间的作用力在气相色谱中,载气是情性的,且组分在气相中浓度很低,组分分子间作用力很小,可忽略。在液相中,由于组分浓度低,组分间的作用力也可忽略。________,这种作用力反映了组分在固定液中的热力学性质。作用力大的组分,由于溶解度大,分配系数大。这种分子间作用力是一种较弱的分子间的吸引力,它不像分子内的化学键那么强。它包括________。前三种统称范德华力,都是由电场作用而引起的。而氢键力则与它们有所不同,是一种特殊的范德华力。________(3)固定液的特性固定液的特性主要是指它的极性或选择性,用它可描述和区别固定液的分离特征。目前大都采用相对极性和固定液特征常数表示。固定液的极性的表征不同于化合物极性的表征,化合物的极性用偶极矩表征,________,目前多用McReynolds常数表征固定液的极性。________1959年由Rohrschneider提出用相对极性P来表示固定液的分离特征。此法规定________,强极性固定液β,β′-氧二丙睛的极性为100。然后,选择一对物质(如________,来进行试验。分别测定它们在氧二丙腈、角鲨烷及欲测固定液的色谱柱上的相对保留值,将其取对数后,得到:式中下标1,2和X分别表示氧二丙睛,角鲨烷及被测固定液。由此测得的各种固定液构相对极性均在0~100之间。一般将其分为五级,每20单位为一级。________,+2级为弱极性固定液,+3级为中等极性,+4~+5为强极性。非极性亦可用“-”表示。________ΔI=Ip—Is式中ΔI为任一标准物质保留指数差值,Ip和Is分别为任一标准物质在被测固定液和参比固定液的保留指数。表19-2列出一些常用固定液的Rohrschneider常数。麦氏常数是在罗氏方法的基础上,1970年由McReynolds提出的改进方案。________,在柱温120℃下分别测定它们在226种固定液和角鲨烷上的ΔI值。归纳后发现前5种物质已足以表达固定液的相对极性,把该五项之和称为总极性。---即测定五种典型化合物在某一固定液上的保留指数,同时测定这五种典型化合物在角鲨烷上的保留指数,________。保留指数:人为规定正构烧烃的保留指数为其碳数乘100,如正己烷和正辛烷的保留指数分别为600和800。至于其他物质的保留指数,则可采用两个相邻正构烷烃保留指数进行标定。测定时,将碳数为n和n+1的正构烷烃加于样品x中进行分析,若测得它们的调整保留时间分别为tr′(Cn),tr′(Cn+1;)和tr′(x)且tr′(Cn)<tr′(x)<tr(Cn+1)时,则组分X的保留指数可按下式计算,即(4)固定液的分类气液色谱可选择的固定液有几百种,它们具有不同的组成、性质、用途。如何将这许多类型不同的固定液做一科学分类,对于使用和选择固定液是十分重要的。现在大都________。按固定液极性分类就是如前所述,可用固定液的极性和特征常数(罗氏常数和麦氏常数)表示。此外,还有用化学类型分类。这种分类方法是________,然后按官能团的类型分类。这样就便于按组分与固定液结构相似原则选择固定液。(5)固定液的选择对固定液的选择并没有规律性可循。一般可按“________”原则来选择。在应用时,应按实际情况而定。________一般选用非极性固定液,这时试样中各组分按沸点次序流出,________________:选用极性固定液,试样中各组分按极性次序分离,极性小的先流出。极性大的后流出。________一般选用极性固定液,这时非极性组分先流出,极性组分后流出。________:一般选用极性或氢键型固定液。试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出,不易形成氢键的先流出,最易形成氢键的最后流出。________:可选用两种或两种以上混合固定液。对于样品极性情况未知的,一般用最常用的几种固定液做试验。表19-3列出了几种最常用的固定液。
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(l)对固定液要求首先是________。固定液的选择性可用相对调整保留值γ2.1来衡量。对于填充柱一般要求γ2.1>1.15;对于毛细管柱,γ2.1>1.08。
另外还要求固定液________;对试样各组分有适当的溶解能力;在操作温度下有较低蒸气压,以免流失太快。
(2)组分分子与固定液间的作用力
在气相色谱中,载气是情性的,且组分在气相中浓度很低,组分分子间作用力很小,可忽略。
在液相中,由于组分浓度低,组分间的作用力也可忽略。________,这种作用力反映了组分在固定液中的热力学性质。作用力大的组分,由于溶解度大,分配系数大。
这种分子间作用力是一种较弱的分子间的吸引力,它不像分子内的化学键那么强。它包括________。前三种统称范德华力,都是由电场作用而引起的。而氢键力则与它们有所不同,是一种特殊的范德华力。
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(3)固定液的特性
固定液的特性主要是指它的极性或选择性,用它可描述和区别固定液的分离特征。目前大都采用相对极性和固定液特征常数表示。固定液的极性的表征不同于化合物极性的表征,化合物的极性用偶极矩表征,________,目前多用McReynolds常数表征固定液的极性。
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1959年由Rohrschneider提出用相对极性P来表示固定液的分离特征。此法规定________,强极性固定液β,β′-氧二丙睛的极性为100。
然后,选择一对物质(如________,来进行试验。分别测定它们在氧二丙腈、角鲨烷及欲测固定液的色谱柱上的相对保留值,将其取对数后,得到:
式中下标1,2和X分别表示氧二丙睛,角鲨烷及被测固定液。
由此测得的各种固定液构相对极性均在0~100之间。一般将其分为五级,每20单位为一级。________,+2级为弱极性固定液,+3级为中等极性,+4~+5为强极性。非极性亦可用“-”表示。
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ΔI=Ip—Is
式中ΔI为任一标准物质保留指数差值,Ip和Is分别为任一标准物质在被测固定液和参比固定液的保留指数。表19-2列出一些常用固定液的Rohrschneider常数。
麦氏常数是在罗氏方法的基础上,1970年由McReynolds提出的改进方案。________,在柱温120℃下分别测定它们在226种固定液和角鲨烷上的ΔI值。归纳后发现前5种物质已足以表达固定液的相对极性,把该五项之和称为总极性。
---即测定五种典型化合物在某一固定液上的保留指数,同时测定这五种典型化合物在角鲨烷上的保留指数,________。
保留指数:人为规定正构烧烃的保留指数为其碳数乘100,如正己烷和正辛烷的保留指数分别为600和800。至于其他物质的保留指数,则可采用两个相邻正构烷烃保留指数进行标定。
测定时,将碳数为n和n+1的正构烷烃加于样品x中进行分析,若测得它们的调整保留时间分别为tr′(Cn),tr′(Cn+1;)和tr′(x)且tr′(Cn)<tr′(x)<tr(Cn+1)时,则组分X的保留指数可按下式计算,即
(4)固定液的分类
气液色谱可选择的固定液有几百种,它们具有不同的组成、性质、用途。如何将这许多类型不同的固定液做一科学分类,对于使用和选择固定液是十分重要的。
现在大都________。按固定液极性分类就是如前所述,可用固定液的极性和特征常数(罗氏常数和麦氏常数)表示。
此外,还有用化学类型分类。这种分类方法是________,然后按官能团的类型分类。这样就便于按组分与固定液结构相似原则选择固定液。
(5)固定液的选择
对固定液的选择并没有规律性可循。一般可按“________”原则来选择。在应用时,应按实际情况而定。
________一般选用非极性固定液,这时试样中各组分按沸点次序流出,________
________:选用极性固定液,试样中各组分按极性次序分离,极性小的先流出。极性大的后流出。
________一般选用极性固定液,这时非极性组分先流出,极性组分后流出。
________:一般选用极性或氢键型固定液。试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出,不易形成氢键的先流出,最易形成氢键的最后流出。
________:可选用两种或两种以上混合固定液。
对于样品极性情况未知的,一般用最常用的几种固定液做试验。表19-3列出了几种最常用的固定液。
题目解答
答案
2.固定液 选择性好 有良好的热稳定性和化学稳定性 液相里主要存在的作用力是组分与固定液分子间的作用力 有定向力、诱导力、色散力和氢键作用力4种 此外,固定液与被分离组分间还可能存在形成化合物或配合物等的键合力。 而固定液的极性实际上是用典型化合物在固定液上的保留性能来表征 (i)相对极性: 非极性固定液角鲨烷的极性为0 正丁烷一丁二烯或环乙烷一苯) 相对极性在0~+l之间的叫非极性固定液 (ii)固定液特征常数 选用苯、正丁醇、2一戊酮、l一硝基丙烷、吡啶、2一甲基一2一戊醇、碘丁烷、2一辛炔、二氧六环、顺八氢化茚10种物质 用这两种固定液上保留指数之差来表征固定液的极性 按固定液的极性和化学类型分类 将有相同官能团的固定液排列在一起 相似相溶 (i)分离非极性物质: 沸点低的先流出,沸点高的后流出。 (ii)分离极性物质 (iii)分离非极性和极性混合物: (vi)分离能形成氢键的试样 (v)复杂的难分离物质