题目
有NaOH磷酸盐混合碱以酚酞为指示剂,用HCl滴定耗去12.84mL。若滴到甲基-|||-橙变色,则需HCl 20.24mL。此混合物的组成是 () 。-|||-A.Na3PO4 B. _(3)P(O)_(4)-(Na)_(2)HP(O)_(4)-|||-C _(2)HP(O)_(4)-Na(H)_(2)P(O)_(4) D. _(3)P(O)_(4)-NaOH

题目解答
答案

解析
本题考查混合碱的酸碱滴定反应,需根据指示剂变色点对应的滴定终点,结合体积变化判断混合物组成。关键点在于:
- 酚酞变色点对应强碱(如NaOH)完全中和,以及磷酸盐的第一步中和(如Na3PO4→Na2HPO4);
- 甲基橙变色点对应磷酸盐的进一步中和(如Na2HPO4→NaH2PO4);
- 体积差(20.24mL−12.84mL=7.40mL)对应磷酸盐第二步中和所需HCl的量,推断混合物中含Na3PO4和NaOH。
反应分析
- NaOH与HCl反应:
$\text{NaOH} + \text{HCl} \rightarrow \text{NaCl} + \text{H}_2\text{O} \quad (1:1)$ - Na3PO4与HCl分步反应:
- 第一步(酚酞终点):
$\text{Na}_3\text{PO}_4 + \text{HCl} \rightarrow \text{Na}_2\text{HPO}_4 + 2\text{NaCl} \quad (1:1)$ - 第二步(甲基橙终点):
$\text{Na}_2\text{HPO}_4 + \text{HCl} \rightarrow \text{NaH}_2\text{PO}_4 + \text{NaCl} \quad (1:1)$
- 第一步(酚酞终点):
体积关系推导
- 酚酞终点消耗的HCl体积为:
$V_{\text{酚酞}} = n(\text{NaOH}) + n(\text{Na}_3\text{PO}_4) \cdot 1$ - 甲基橙终点消耗的HCl体积为:
$V_{\text{甲基橙}} = n(\text{NaOH}) + n(\text{Na}_3\text{PO}_4) \cdot 2$ - 体积差:
$V_{\text{甲基橙}} - V_{\text{酚酞}} = n(\text{Na}_3\text{PO}_4) \cdot 1 = 20.24 \, \text{mL} - 12.84 \, \text{mL} = 7.40 \, \text{mL}$ - 代入酚酞终点体积:
$12.84 = n(\text{NaOH}) + 7.40 \implies n(\text{NaOH}) = 5.44 \, \text{mL}$
选项验证
- 选项D(Na3PO4−NaOH)符合上述推导:
- NaOH需5.44mL HCl中和;
- Na3PO4需7.40mL HCl分两步中和,总消耗20.24mL。