工业上，以氯乙烯为原料合成聚氯乙烯树脂的聚合机理是（）。A. 自由基聚合B. 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 逐步聚合

本题考查聚合反应机理的判断，需明确不同机理的特点及典型单体。
关键点：

1. 自由基聚合：通过自由基引发，单体双键打开形成活性链，常见于乙烯类单体（如聚乙烯、聚氯乙烯）。
2. 阴/阳离子聚合：需带电活性中心，如环状单体开环或特定极性单体。
3. 逐步聚合：单体间逐步反应（如缩聚反应，生成小分子副产物）。

氯乙烯（CH₂=CHCl）为典型乙烯类单体，工业上通过自由基聚合制备聚氯乙烯，需引发剂（如过氧化物）分解产生自由基。

选项分析

• A. 自由基聚合：
  氯乙烯的双键在自由基引发下打开，形成增长链，符合自由基聚合的链式反应特征。
• B. 阴离子聚合：
  需极性单体或金属引发剂，但氯乙烯无明显极性基团，不符合。
• C. 阳离子聚合：
  通常需酸性条件或特定单体（如环醚），与氯乙烯结构不符。
• D. 逐步聚合：
  需缩聚反应（如生成水等小分子），而氯乙烯为加成聚合，无小分子副产物。

结论：聚氯乙烯的合成机理为自由基聚合。