有两种化合物(1)CH2=CHOCH3 (2) CH2=CHCH2CH2OCH3 下面五种说法中正确的是:( )A. 两者都有n–π*跃迁；B. 两者的π–π*跃迁吸收波长相同；C. 化合物(1)的π–π*跃迁吸收波长比(2)的长；D. 化合物(1)的π–π*跃迁吸收波长比(2)的短。

本题考查*UV-Vis光谱中π→π跃迁的吸收波长与分子结构的关系。关键在于分析两种化合物的共轭系统长度**。

• *π→π跃迁的吸收波长由共轭系统的长度决定**：共轭越长，吸收波长越长。
• 化合物(1)的双键为孤立双键，无共轭延伸；化合物(2)的双键同样孤立，共轭长度与(1)相同。
• n→π跃迁需满足n轨道与π轨道有效重叠，仅当供电子基团（如甲氧基）直接连接双键时可能发生。化合物(1)满足条件，而化合物(2)因基团间隔过远无法发生。

选项分析

A. 两者都有n–π*跃迁

• 化合物(1)：甲氧基直接连接双键，孤对电子（n轨道）可与双键的π轨道重叠，存在n→π跃迁。
• 化合物(2)：甲氧基与双键相隔两个CH₂，无法形成有效重叠，无n→π*跃迁。
  结论：选项A错误。

B. 两者的π–π*跃迁吸收波长相同

• 两化合物的双键均为孤立双键，共轭长度相同，π→π*跃迁所需能量相同，吸收波长相同。
  结论：选项B正确。

C. 化合物(1)的吸收波长比(2)长

• 共轭长度相同，吸收波长应相等。
  结论：选项C错误。

D. 化合物(1)的吸收波长比(2)短

• 同理，吸收波长相等。
  结论：选项D错误。