题目
有关下列两个化学反应,描述正确的是(1) (CH)_3(CH)_2(CH)=(CH)_2 + HBr xrightarrow(substack{{有机过氧化物)}} (CH)_3(CH)_2(CH)_2(CH)_2(Br)(2) (CH)_3(CH)_2(CH)=(CH)_2 + HCl xrightarrow(substack{{有机过氧化物)}} (CH)_3(CH)_2(CH)_2(CH)_2(Cl)A. (1) 和 (2) 都正确B. (1) 和 (2) 都不正确C. (1) 正确,(2) 不正确D. (1) 不正确,(2) 正确
有关下列两个化学反应,描述正确的是
(1) $\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}=\text{CH}_2$ + HBr $\xrightarrow{\substack{\text{有机过氧化物}}}$ $\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_2\text{Br}$
(2) $\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}=\text{CH}_2$ + HCl $\xrightarrow{\substack{\text{有机过氧化物}}}$ $\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_2\text{Cl}$
A. (1) 和 (2) 都正确
B. (1) 和 (2) 都不正确
C. (1) 正确,(2) 不正确
D. (1) 不正确,(2) 正确
题目解答
答案
C. (1) 正确,(2) 不正确
解析
本题考查烯烃与卤化氢在有机过氧化物存在下的反应,即反马氏规则的反应。解题思路是根据反马氏规则的适用条件来判断两个反应是否正确。
反应(1)分析
- 对于反应 $\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}=\text{CH}_2$ + HBr $\xrightarrow{\substack{\text{有机过氧化物}}}$ $\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_2\text{Br}$,在有机过氧化物存在下,烯烃与溴化氢(HBr)发生加成反应遵循反马氏规则。
- 马氏规则是指当不对称烯烃与卤化氢等极性试剂加成时,氢原子主要加到含氢较多的双键碳原子上;而反马氏规则则相反,氢原子加到含氢较少的双键碳原子上。
- 在 1 - 丁烯($\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}=\text{CH}_2$)中,含氢较少的双键碳原子是从右往左数的第二个碳原子。当与 HBr 发生反马氏加成时,H 原子加到这个含氢较少的碳原子上,Br 原子加到含氢较多的碳原子上,生成 1 - 溴丁烷($\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_2\text{Br}$),所以反应(1)是正确的。
反应(2)分析
- 对于反应 $\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}=\text{CH}_2$ + HCl $\xrightarrow{\substack{\text{有机过氧化物}}}$ $\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_2\text{Cl}$,虽然在有机过氧化物存在下,烯烃与卤化氢的加成反应一般遵循反马氏规则,但这个规则只适用于 HBr,而不适用于 HCl、HI 等其他卤化氢。
- 这是因为 HCl 中的 H - Cl 键键能较大,在反应条件下难以均裂产生自由基,所以不能发生反马氏加成反应,通常还是按照马氏规则进行加成,生成 2 - 氯丁烷($\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CHClCH}_3$),而不是 1 - 氯丁烷($\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_2\text{Cl}$),所以反应(2)是不正确的。