第四章 分子对称性与群论初步4.1 选择题(1) 丙二烯属于D2d点群,表明它有A. 两个小π键 ( B. 一个 II4/3 (C) 两个 II4/3 C. 60、NH3、立方烷的分子点群分别是 D. C1、C2、C3 ( E. D2、C4v、Td (C) Ih、C3v、Oh F. *代表不对称碳原子): G. 含C*的分子并非都有旋光性,不含C*的分子并非都无旋光性 含C*的分子必定都有旋光性,不含C*的分子必定都无旋光性 含C*的分子并非都有旋光性,不含C*的分子必定都无旋光性 R-S [拉丁字母rectus(右)与sinister(左)]命名法的用途之一是 区分顺反异构体 直接表示分子的旋光方向 区分对映异构体 原子但能与其镜象重合的化合物是 动量相同 ( 动能相同 ( 质量相同 (2) 为了写出一个经典力学量对应的量子力学算符,若坐标算符取作坐标本身,动量算符应是(以一维运动为例) mv ( II4/3 ( II4/3 K,利用下列哪个常数乘ψ可以使之归一化: 内消旋化合物 ( 外消旋化合物 ( 不对称分子 (6) 下列哪组点群的分子可能具有偶极矩: O2、Dh、Cnnh ( 、Ti、Sd (C 4、Cnnv 、(B) Cs、T60、S3 (C) C4、C22C3+ (7) 非极性分子的判据之一是 所有对称元素交于唯一一点 至少有两个对称元素只交于唯一一点 两个对称元素相交 (8) 下列哪种分子可能具有旋光性: 丙二烯 ( 六螺环烃 (C) 1 [Co(NH5)4(H+O)6]-能够有几种异构体: 2 ( 3 ( 6 (10) 一个分子的分子点群是指: 全部对称操作的集合 全部对称元素的集合 全部实对称操作的集合 (11) 群中的某些元素若可以通过相似变换联系起来,它们就共同组成 一个类 ( 一个子群 ( 一个不可约表示 (12) 几个不可约表示的直积是 可约表示 (B) 不可约表示 (C) 可约表示或不可约表示 3振动的基包括x和xz, 这种振动 只有红外活性 ( 只有拉曼活性 ( 兼有红外和拉曼活性 PCl-气体是分子化合物,其固体是PCl35、 PCl33的离子化合物。试分析这三种分子或分子离子分别是什么形状?什么点群? 4.3 确定下列分子或离子的点群: I25 ICl2 IF4 PCl6 PCl2F4 PF4 SCl60 SFh SF60 SnCl60 XeF2 XeO3 其中哪些具有偶极矩? 属于什么点群? SS型乙胺丁醇具有抗结核菌的药效,而它的对映异构体——RR型乙胺丁醇却能导致失明. 类似的问题在药物化学中相当普遍地存在,试查阅文献,找出一些类似的实例. 如何从生物化学的角度理解这种差异?药物的不对称合成越来越受到化学家的普遍关注,这类受关注的分子通常属于哪些点群?为什么? 2所属的I2点群的特征标表,判断C3分子轨道可能的简并度和最高简并度(可能的而不是必然的).试用某种简单的量子化学软件(如HyperChem)计算来验证你的判断,并观察C2的HOMO与LUMO简并度分别为多少? [PdCl3(NH-1)4h]和trans-[PdCl2g(NH1g)u]都是平面四方型结构. (1)若将NH2视为一个整体, cis-与trans-异构体分别属于什么点群? (2)它们的Pd-Cl对称伸缩和反对称伸缩振动都在200~400cm2之间, 如何由振动光谱鉴别cis-与trans-异构体? xy群, 求出直积A6hB和 , 它们还是否可约表示? 如果不是, 用约化公式进行约化. -C键转动, 直至变为重叠式, 先后经历哪几种点群? 4.9 用8个点连成一个正方体, 然后在面心处逐步加上点. 面心的点数从1到6, 总共可以产生多少种模式(每一种模式都包括正方体顶点)? 分别属于什么点群? (z)与σ的两种操作等效于通过坐标原点的反演. 群为例, 验证: 由两个不同的不可约表示的特征标作为分量的矢量正交.

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