下列各分子中,以sp3不等性杂化轨道成键的是 ( )A. BeCl2B. PCl3C. BF3D. SiH4

本题考查杂化轨道类型的判断，核心在于分析中心原子的价层电子对数目（包括成键电子对和孤电子对）。sp³不等性杂化的条件是：

1. 中心原子采用sp³杂化（价层电子对总数为4）；
2. 存在孤电子对，导致杂化轨道不对称。

解题关键：

• 确定中心原子的价电子数（主族元素的族序数）；
• 计算成键电子对数（与配位原子形成的单键数）；
• 推导孤电子对数（价电子数 - 成键电子对数）；
• 判断杂化类型（孤电子对的存在使sp³杂化变为不等性）。

选项分析

A. BeCl₂

• 中心原子Be：IIA族，价电子数为2。
• 成键电子对数：与2个Cl形成单键，共2对。
• 孤电子对数：$2 - 2 = 0$。
• 价层电子对总数：2对 → sp杂化（直线型结构）。

B. PCl₃

• 中心原子P：VA族，价电子数为5。
• 成键电子对数：与3个Cl形成单键，共3对。
• 孤电子对数：$5 - 3 = 2$ → 孤电子对存在。
• 价层电子对总数：$3 + 1 = 4$对 → sp³杂化，因孤对存在导致不等性（三角锥形结构）。

C. BF₃

• 中心原子B：IIIA族，价电子数为3。
• 成键电子对数：与3个F形成单键，共3对。
• 孤电子对数：$3 - 3 = 0$。
• 价层电子对总数：3对 → sp²杂化（平面三角形结构）。

D. SiH₄

• 中心原子Si：IVA族，价电子数为4。
• 成键电子对数：与4个H形成单键，共4对。
• 孤电子对数：$4 - 4 = 0$。
• 价层电子对总数：4对 → sp³等性杂化（正四面体结构）。