绪 论1。1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:(H)_(3)OH+(O)_(2)arrow 2HCHO+2(H)_(2)O(H)_(3)OH+(O)_(2)arrow 2HCHO+2(H)_(2)O进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1。3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69。2%。试计算(1)(1) 反应的选择性;(2)(2) 反应器出口气体的组成.
绪 论
1。1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:


进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1。3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69。2%。试计算
(1)(1) 反应的选择性;
(2)(2) 反应器出口气体的组成.
题目解答
答案
解:(1)由(1。7)式得反应的选择性为:

(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反应器的总原料量为100mol时,则反应器的进料组成为
组分  | 摩尔分率yi0  | 摩尔数ni0(mol)  | 
CH3OH  | 2/(2+4+1。3)=0。2740  | 27。40  | 
空气  | 4/(2+4+1。3)=0。5479  | 54。79  | 
水  | 1.3/(2+4+1。3)=0.1781  | 17。81  | 
总计  | 1。000  | 100。0  | 
设甲醇的转化率为XA,甲醛的收率为YP,根据(1。3)和(1。5)式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数nA、nP和nc分别为:
nA=nA0(1-XA)=7.672 mol
nP=nA0YP=18。96 mol
nC=nA0(XA-YP)=0.7672 mol
结合上述反应的化学计量式,水(nW)、氧气(nO)和氮气(nN)的摩尔数分别为:
nW=nW0+nP+2nC=38。30 mol
nO=nO0-1/2nP-3/2nC=0.8788 mol
nN=nN0=43.28 mol
所以,反应器出口气体组成为:
组分  | 摩尔数(mol)  | 摩尔分率%  | 
CH3OH  | 7。672  | 6.983  | 
HCHO  | 18.96  | 17.26  | 
H2O  | 38。3  | 34.87  | 
CO2  | 0。7672  | 0。6983  | 
O2  | 0。8788  | 0.7999  | 
N2  | 43。28  | 39。39  | 
1.1。 2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:





由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与原料气混合返回合成塔中。下图是生产流程示意图

可简化为y=b+ax形式,利用多元回归,可求得反应级数n=1。004≈1,反应速率常数值为k=0。4996。
还可用一数学公式来拟合CA~t曲线,然后再将该数学公式对t求导,求得dCA/dt之值,此法会比作图法来的准确.
2。19在Ni催化剂上进行甲烷化反应:

由实验测得200℃时甲烷的生成速率RCH4及CO和H2的分压pCO,pH 2的关系如下:
pCO(MPa)  | 0。10  | 0。18  | 0。408  | 0.72  | 1。05  | 
pH2(MPa)  | 0.1013  | 0。1013  | 0。1013  | 0.1013  | 0。1013  | 
RCH4  | 
若该反应的动力学方程可用幂函数表示,试用最小二乘法求一氧化碳的反应级数及正反应速率常数。
解:由题意可写出速率方程式:

但由于氢的分压保持为0.1013MPa的恒定值,反应速率式可简化为:

式中
。将速率式直线化:
   或
式中
,由残差平方和最小而导出最小二乘法的系数计算式:

序号  | y  | x  | x2  | xy  | 
1  | —4。916  | —2。303  | 5。302  | 11.32  | 
2  | -4。328  | —1.715  | 2。941  | 7.421  | 
3  | —3.507  | -0.897  | 0.804  | 3.144  | 
4  | —2。941  | —0。329  | 0。108  | 0。966  | 
5  | —2。564  | —0.049  | 0。002  | —0.125  | 
∑  | —18.26  | -5.293  | 9。157  | 22。73  | 
将累加值代入a,b系数式中,得:

2。20在铂催化剂上,乙烯深度氧化的动力学方程可表示为:

式中pA,pB分别表示乙烯及氧的分压.在473K等温下的实验数据如下:
号  | pA×103MPa  | pB×103MPa  | r×104mol/g。min  | 
1  | 8。990  | 3.230  | 0.672  | 
2  | 14。22  | 3。000  | 1。072  | 
3  | 8。860  | 4.080  | 0.598  | 
4  | 8。320  | 2。030  | 0.713  | 
5  | 4.370  | 0。890  | 0。610  | 
6  | 7。750  | 1。740  | 0。834  | 
7  | 7。750  | 1。820  | 0.828  | 
8  | 6.170  | 1.730  | 0.656  | 
9  | 6。130  | 1.730  | 0.694  | 
10  | 6。980  | 1。560  | 0。791  | 
11  | 2.870  | 1.060  | 0.418  | 
试求该温度下的反应速率常数k和吸附平衡常数KB。
解:首先将动力学方程式直线化:

或y=b+ax。其中

序号  | y  | x×103  | x2×105  | xy×103  | r〞×104  | δ,%  | 
1  | 0。657  | 3。320  | 1.043  | 2。123  | 0.678  | 0.90  | 
2  | 0。631  | 3。000  | 0。900  | 1。892  | 1。126  | 5。0  | 
3  | 0。778  | 4.080  | 1.665  | 3。172  | 0.568  | 5.0  | 
4  | 0.487  | 2.020  | 0.412  | 0。988  | 0。829  | 16。3  | 
5  | 0.253  | 0。890  | 0。079  | 0.225  | 0。582  | 4。6  | 
6  | 0。402  | 1。740  | 0。303  | 0。700  | 0。833  | 0.1  | 
7  | 0.413  | 1。820  | 0。331  | 0。751  | 0。816  | 1。4  | 
8  | 0。403  | 1。730  | 0.299  | 0.698  | 0.665  | 1。4  | 
9  | 0.391  | 1.730  | 0。299  | 0.676  | 0。661  | 4.8  | 
10  | 0。371  | 1.560  | 0.243  | 0。579  | 0。787  | 0.5  | 
11  | 0。270  | 1。060  | 0。112  | 0。286  | 0.369  | 11。7  | 
∑  | 5.056  | 22。87  | 5。668  | 12。09  | 
  | 

平均偏差
,结果是令人满意的。