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化学
题目

绪 论1。1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:(H)_(3)OH+(O)_(2)arrow 2HCHO+2(H)_(2)O(H)_(3)OH+(O)_(2)arrow 2HCHO+2(H)_(2)O进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1。3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69。2%。试计算(1)(1) 反应的选择性;(2)(2) 反应器出口气体的组成.

绪 论

1。1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:

进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1。3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69。2%。试计算

(1)(1)   反应的选择性;

(2)(2)   反应器出口气体的组成.

题目解答

答案

解:(1)由(1。7)式得反应的选择性为:

(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反应器的总原料量为100mol时,则反应器的进料组成为

组分

摩尔分率yi0

摩尔数ni0(mol)

CH3OH

2/(2+4+1。3)=0。2740

27。40

空气

4/(2+4+1。3)=0。5479

54。79

水

1.3/(2+4+1。3)=0.1781

17。81

总计

1。000

100。0

设甲醇的转化率为XA,甲醛的收率为YP,根据(1。3)和(1。5)式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数nA、nP和nc分别为:

nA=nA0(1-XA)=7.672 mol

nP=nA0YP=18。96 mol

nC=nA0(XA-YP)=0.7672 mol

结合上述反应的化学计量式,水(nW)、氧气(nO)和氮气(nN)的摩尔数分别为:

nW=nW0+nP+2nC=38。30 mol

nO=nO0-1/2nP-3/2nC=0.8788 mol

nN=nN0=43.28 mol

所以,反应器出口气体组成为:

组分

摩尔数(mol)

摩尔分率%

CH3OH

7。672

6.983

HCHO

18.96

17.26

H2O

38。3

34.87

CO2

0。7672

0。6983

O2

0。8788

0.7999

N2

43。28

39。39

 

 

1.1。   2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:

 

 

由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与原料气混合返回合成塔中。下图是生产流程示意图

可简化为y=b+ax形式,利用多元回归,可求得反应级数n=1。004≈1,反应速率常数值为k=0。4996。

还可用一数学公式来拟合CA~t曲线,然后再将该数学公式对t求导,求得dCA/dt之值,此法会比作图法来的准确.

 

2。19在Ni催化剂上进行甲烷化反应:

由实验测得200℃时甲烷的生成速率RCH4及CO和H2的分压pCO,pH 2的关系如下:

pCO(MPa)

0。10

0。18

0。408

0.72

1。05

pH2(MPa)

0.1013

0。1013

0。1013

0.1013

0。1013

RCH4

若该反应的动力学方程可用幂函数表示,试用最小二乘法求一氧化碳的反应级数及正反应速率常数。

解:由题意可写出速率方程式:

但由于氢的分压保持为0.1013MPa的恒定值,反应速率式可简化为:

式中。将速率式直线化:

或

式中,由残差平方和最小而导出最小二乘法的系数计算式:

序号

y

x

x2

xy

1

—4。916

—2。303

5。302

11.32

2

-4。328

—1.715

2。941

7.421

3

—3.507

-0.897

0.804

3.144

4

—2。941

—0。329

0。108

0。966

5

—2。564

—0.049

0。002

—0.125

∑

—18.26

-5.293

9。157

22。73

将累加值代入a,b系数式中,得:

 

2。20在铂催化剂上,乙烯深度氧化的动力学方程可表示为:

式中pA,pB分别表示乙烯及氧的分压.在473K等温下的实验数据如下:

号

pA×103MPa

pB×103MPa

r×104mol/g。min

1

8。990

3.230

0.672

2

14。22

3。000

1。072

3

8。860

4.080

0.598

4

8。320

2。030

0.713

5

4.370

0。890

0。610

6

7。750

1。740

0。834

7

7。750

1。820

0.828

8

6.170

1.730

0.656

9

6。130

1.730

0.694

10

6。980

1。560

0。791

11

2.870

1.060

0.418

试求该温度下的反应速率常数k和吸附平衡常数KB。

解:首先将动力学方程式直线化:

或y=b+ax。其中

序号

y

x×103

x2×105

xy×103

r〞×104

δ,%

1

0。657

3。320

1.043

2。123

0.678

0.90

2

0。631

3。000

0。900

1。892

1。126

5。0

3

0。778

4.080

1.665

3。172

0.568

5.0

4

0.487

2.020

0.412

0。988

0。829

16。3

5

0.253

0。890

0。079

0.225

0。582

4。6

6

0。402

1。740

0。303

0。700

0。833

0.1

7

0.413

1。820

0。331

0。751

0。816

1。4

8

0。403

1。730

0.299

0.698

0.665

1。4

9

0.391

1.730

0。299

0.676

0。661

4.8

10

0。371

1.560

0.243

0。579

0。787

0.5

11

0。270

1。060

0。112

0。286

0.369

11。7

∑

5.056

22。87

5。668

12。09

 

平均偏差,结果是令人满意的。

 

 

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