题目
配位滴定时,选用指示剂应使KMIn适当小于KMY,若KMY过小,会使指示剂()A. 变色过晚B. 变色过早C. 不变色D. 无影响
配位滴定时,选用指示剂应使KMIn适当小于KMY,若KMY过小,会使指示剂()
A. 变色过晚
B. 变色过早
C. 不变色
D. 无影响
题目解答
答案
B. 变色过早
解析
配位滴定中指示剂的选择关键在于比较指示剂配合物(MIn)与EDTA-金属配合物(MY)的稳定性。
- 核心思路:若KMY(MY的稳定常数)过小,导致MY的稳定性低于MIn,则EDTA无法有效取代指示剂中的金属离子,使指示剂过早释放游离态,引发变色。
- 破题关键:明确KMY与KMIn的相对大小决定滴定过程中配合物的取代顺序。当KMY < KMIn时,MIn更稳定,EDTA难以夺取金属离子,终点提前。
指示剂变色原理
-
指示剂作用机制:
金属离子(M)与指示剂(In)形成有色配合物MIn,滴定时EDTA与M结合生成MY。当MY的稳定性(KMY)足够大,EDTA可优先取代MIn中的M,释放游离In,引起颜色变化。 -
变色条件:
滴定终点时,MY的形成使溶液中M浓度降低,MIn分解,In浓度增加,颜色改变。若KMY过小,MY稳定性不足,无法及时取代MIn,导致MIn过早分解。
KMY过小的影响
- KMY < KMIn时,MIn比MY更稳定。
- 滴定过程中:
- 加入EDTA时,MY的形成较弱,无法有效夺取MIn中的M。
- 当MY的浓度不足以维持反应时,MIn可能提前分解,释放In,使指示剂变色过早。