题目
发生麦氏重排的一个必备条件是( )A. 分子中有电负性基团B. 分子中有不饱和基团C. 不饱和双键基团y •位上要有H原子D. 分子中要有一个六元环
发生麦氏重排的一个必备条件是( )
A. 分子中有电负性基团
B. 分子中有不饱和基团
C. 不饱和双键基团y •位上要有H原子
D. 分子中要有一个六元环
题目解答
答案
C. 不饱和双键基团y •位上要有H原子
解析
本题考查麦氏重排的必备条件,需明确麦氏重排的定义及关键特征。麦氏重排(McLafferty rearrangement)是质谱分析中常见的重排反应,特指含有不饱和基团(如>C=O、>C=C<、>C=N等)的化合物,当不饱和基团的γ位(γ位即与不饱和键间隔两个碳原子的位置)存在氢原子时,该氢原子会转移至不饱和基团的电负性原子上(如氧、氮),同时β键断裂,形成一个中性分子和一个自由基阳离子。
关键分析各选项:
- A. 分子中有电负性基团:电负性基团(如氧、氮)可能增强重排的驱动力,但并非必备条件(例如某些仅含双键的化合物也可能发生类似重排,只要满足γ位有氢)。
- B. 分子中有不饱和基团:不饱和基团是麦氏重排的常见结构基础,但题目问的是“必备条件”,仅不饱和基团不足以引发重排(如丙烯,虽有双键但γ位无氢,不发生麦氏重排)。
- C. 不饱和双键基团γ位上要有H原子:这是麦氏重排的核心必备条件。γ位氢的转移是重排的关键步骤,若γ位无氢,则无法完成氢的转移和β键断裂,重排不能发生。
- D. 分子中要有一个六元环:麦氏重排的过渡态是六元环,但六元环是反应过程中形成的过渡态结构,并非反应物的必备结构(反应物本身无需六元环),因此不是“必备条件”。