用Na 2 C 2 O 4 标定KMnO 4 溶液时，滴定开始前不慎将被滴定溶液加热至沸，如果继续滴定，则最后标定的结果(   )。A. 偏高B. 偏低C. 准确无误D. 不确定

考查要点：本题主要考查氧化还原滴定实验中，温度对反应物稳定性的影响及对浓度标定结果的判断能力。

解题核心思路：

1. 明确反应原理：草酸钠（Na₂C₂O₄）与高锰酸钾（KMnO₄）在酸性条件下的氧化还原反应，草酸根（C₂O₄²⁻）被高锰酸根（MnO₄⁻）氧化为CO₂，高锰酸根被还原为Mn²⁺。
2. 分析加热的影响：草酸钠在酸性条件下加热易分解（H₂C₂O₄ → CO↑ + CO₂↑ + H₂O），导致实际参与反应的草酸根物质的量减少。
3. 推导结果偏差：因草酸钠实际量减少，滴定时消耗的KMnO₄体积会减少，但实验中仍按原物质的量计算，导致标定的KMnO₄浓度偏高。

破题关键点：

• 草酸钠的热分解是关键干扰因素，需明确分解后物质的量变化对滴定结果的影响。

反应方程式

酸性条件下，反应为：
$5\text{Na}_2\text{C}_2\text{O}_4 + 2\text{KMnO}_4 + 8\text{H}_2\text{SO}_4 \rightarrow 10\text{Na}_2\text{SO}_4 + 2\text{MnSO}_4 + 8\text{H}_2\text{O} + 10\text{CO}_2↑$
关键关系：5 mol 草酸钠反应需 2 mol KMnO₄。

加热对草酸钠的影响

1. 酸性条件下的分解：
   加热使草酸钠溶液中的草酸根（C₂O₄²⁻）与H⁺结合生成草酸（H₂C₂O₄），进一步分解：
   $\text{H}_2\text{C}_2\text{O}_4 \xrightarrow{\Delta} \text{CO}↑ + \text{CO}_2↑ + \text{H}_2\text{O}$
2. 物质的量减少：
   分解导致实际参与反应的草酸钠物质的量（n'）小于理论值（n₀），即 n' < n₀。

对标定结果的影响

1. 滴定过程：
   实验中，消耗的KMnO₄体积（V）与实际反应的草酸钠量（n'）相关：
   $n' = \frac{5}{2} c(\text{KMnO}_4) \cdot V$
   但实验者误认为草酸钠的物质的量仍为n₀，计算KMnO₄浓度时：
   $c(\text{KMnO}_4) = \frac{2n_0}{5V}$
2. 结果偏差：
   由于n' < n₀，实际消耗的V会减少，但计算时仍用n₀代入，导致 标定的KMnO₄浓度偏高。