N2O(g) 的热分解反应 2N2O(g)=2N2(g)+O2(g),在一定温度下,反应的半衰期与起始压力成反比。在 970 K 时,N2O(g) 的起始压力为 39.2 kPa,测得半衰期为 1529 s;在 1030 K 时,N2O(g) 的起始压力为 48.0 kPa,测得半衰期为 212 s。判断该反应的级数。计算两个温度下的速率常数。求反应的实验活化能。在 1030 K 时,当 N2O(g) 的初始压力为 53.3 kPa 时,计算总压力达到 64.0 kPa 所需的时间。
的热分解反应 ,在一定温度下,反应的半衰期与起始压力成反比。在 时, 的起始压力为 ,测得半衰期为 ;在 时, 的起始压力为 ,测得半衰期为 。
判断该反应的级数。
计算两个温度下的速率常数。
求反应的实验活化能。
在 时,当 的初始压力为 时,计算总压力达到 所需的时间。
题目解答
答案
- (1)
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,
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解析
关键思路:
- 反应级数判断:根据半衰期与起始压力成反比,确定反应为二级反应。
- 速率常数计算:利用半衰期公式 $t_{1/2} = \frac{1}{kP_0}$,代入数据求 $k$。
- 实验活化能:通过阿伦尼乌斯方程 $\ln\left(\frac{k_2}{k_1}\right) = \frac{E_a}{R}\left(\frac{1}{T_2} - \frac{1}{T_1}\right)$ 计算。
- 时间计算:结合总压变化求反应进度,代入二级反应积分式 $kt = \frac{1}{[A]} - \frac{1}{[A]_0}$。
(1) 判断反应级数
半衰期与起始压力成反比,对应二级反应的特性:
$t_{1/2} = \frac{1}{kP_0}$
因此,反应级数为 2。
(2) 计算速率常数
970 K时
$k_1 = \frac{1}{t_{1/2} \cdot P_0} = \frac{1}{1529 \cdot 39.2} \approx 1.668 \times 10^{-5} \, (\text{kPa} \cdot \text{s})^{-1}$
1030 K时
$k_2 = \frac{1}{t_{1/2} \cdot P_0} = \frac{1}{212 \cdot 48.0} \approx 9.827 \times 10^{-5} \, (\text{kPa} \cdot \text{s})^{-1}$
(3) 求实验活化能
阿伦尼乌斯方程:
$\ln\left(\frac{k_2}{k_1}\right) = \frac{E_a}{R}\left(\frac{1}{T_2} - \frac{1}{T_1}\right)$
代入数据:
$\ln\left(\frac{9.827 \times 10^{-5}}{1.668 \times 10^{-5}}\right) = \frac{E_a}{8.314}\left(\frac{1}{1030} - \frac{1}{970}\right)$
计算得:
$E_a \approx 245.5 \, \text{kJ} \cdot \text{mol}^{-1}$
(4) 计算所需时间
总压变化分析:
初始总压 $P_0 = 53.3 \, \text{kPa}$,总压达 $64.0 \, \text{kPa}$ 时,反应进度 $x = 64.0 - 53.3 = 10.7 \, \text{kPa}$。
此时 $[N_2O] = 53.3 - 2x = 31.9 \, \text{kPa}$。
二级反应积分式:
$kt = \frac{1}{[N_2O]} - \frac{1}{[N_2O]_0}$
代入 $k = 9.827 \times 10^{-5}$:
$t = \frac{1}{9.827 \times 10^{-5}} \left( \frac{1}{31.9} - \frac{1}{53.3} \right) \approx 128.1 \, \text{s}$