6.6 将下列化合物按SN1机理反应的活性由大至小排列。-|||-a.(CH3)2 CHBr b.(CH3)3 CI c.(CH3)3 CBr

考查要点：本题主要考查SN1反应机理中反应活性的影响因素，包括碳正离子的稳定性和离去基团的离开能力。

解题核心思路：

1. 碳正离子稳定性：碳正离子的稳定性顺序为叔碳 > 仲碳 > 伯碳，因此叔卤代烃（b、c）的反应活性高于仲卤代烃（a）。
2. 离去基团能力：在空间位阻较大的叔碳结构中，Cl⁻的体积较小，比Br⁻更容易克服空间位阻离开，因此（CH3）3CCl（b）的反应活性高于（CH3）3CBr（c）。

破题关键点：

• 明确SN1反应中碳正离子形成是决速步骤。
• 综合比较碳正离子稳定性与离去基团的空间位阻效应。

化合物结构分析

• a. (CH3)2CHBr：溴原子连接在仲碳上，形成仲碳正离子。
• b. (CH3)3CCl：氯原子连接在叔碳上，形成叔碳正离子。
• c. (CH3)3CBr：溴原子连接在叔碳上，形成叔碳正离子。

反应活性比较

1. 碳正离子稳定性：
   叔碳正离子（b、c）比仲碳正离子（a）更稳定，因此b和c的反应活性高于a。

2. 离去基团能力：

   • 虽然Cl⁻的碱性比Br⁻强，一般情况下Br⁻的离去能力稍弱，但在空间位阻较大的叔碳结构中，Cl⁻体积更小，更容易克服位阻离开，形成碳正离子。
   • 因此，b的反应活性高于c。

最终顺序：$b > c > a$