在氨性缓冲液中,用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是:()A. [Zn2+]=[Y4-]B. [Zn2+‘]=[Y’]C. [Zn2+]2=[ZnY]/KZnYD. [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY

本题考查EDTA配位滴定化学计量点的浓度关系，需结合有效浓度和表观稳定常数的概念。关键点在于：

1. 氨性缓冲液中，Zn²⁺与NH₃形成配合物，需考虑副反应系数；
2. 化学计量点时，总浓度相等（n(Zn²⁺)=n(EDTA)），但游离浓度需通过配位平衡关系推导；
3. 正确选项需体现表观稳定常数K’ZnY与有效浓度的关系。

核心思路

在化学计量点，Zn²⁺与EDTA的总物质的量相等，但游离浓度受配位平衡影响。根据配位平衡式：
$K’_{ZnY} = \frac{[ZnY]}{[Zn^{’2+}][Y’]}$
其中，$[Zn^{’2+}]$和$[Y’]$为有效浓度。通过总浓度关系和平衡式推导，最终得到选项D的正确性。

选项分析

• 选项A：$[Zn^{2+}] = [Y^{4-}]$
  错误。未考虑EDTA的多种形态及副反应，实际游离浓度不相等。

• 选项B：$[Zn^{’2+}] = [Y’]$
  错误。总浓度相等，但有效浓度需结合平衡关系，二者不直接相等。

• 选项C：$[Zn^{2+}]^2 = \frac{[ZnY]}{K_{ZnY}}$
  错误。$K_{ZnY}$为理论稳定常数，未考虑副反应，应使用表观常数$K’_{ZnY}$。

• 选项D：$[Zn^{’2+}]^2 = \frac{[ZnY]}{K’_{ZnY}}$
  正确。由平衡式变形可得，符合表观稳定常数的定义。