8、以甲基橙为指示剂，用 HCl 标准溶液标定含 CO3 2- 的 NaOH 溶液，然后用此 NaOH 溶液测定试 样中的 HAc 含量，则 HAc 含量将会 （ ）A. 偏高B. 偏低C. 无影响D. 无法判断

考查要点：本题主要考查酸碱滴定中的误差分析，涉及标定过程中的杂质影响及后续测定结果的关联性。

解题核心思路：

1. 标定过程分析：NaOH溶液中含有CO₃²⁻杂质，与HCl反应时会额外消耗HCl，导致标定的NaOH浓度被高估。
2. 后续测定影响：用高估的NaOH浓度滴定HAc时，计算出的HAc含量会偏高。

破题关键点：

• CO₃²⁻的干扰：CO₃²⁻与HCl反应生成CO₂，使标定时HCl用量增加，误认为是NaOH的反应量，导致NaOH浓度计算值偏大。
• 浓度误差传递：高估的NaOH浓度在滴定HAc时，会通过公式（n = C × V）放大HAc的计算值。

标定NaOH溶液的过程

1. 实际反应：
   • NaOH与HCl反应：$\text{HCl} + \text{NaOH} \rightarrow \text{NaCl} + \text{H}_2\text{O}$
   • CO₃²⁻与HCl反应：$\text{CO}_3^{2-} + 2\text{HCl} \rightarrow \text{CO}_2\uparrow + \text{H}_2\text{O} + 2\text{Cl}^-$
2. 误差来源：
   • 标定时，HCl不仅中和NaOH，还中和CO₃²⁻，总消耗量为$n_{\text{NaOH}} + n_{\text{CO}_3^{2-}}$。
   • 但实验中误将总消耗量全部归为NaOH的反应，导致计算的NaOH浓度偏高。

测定HAc的过程

1. 实际反应：
   $\text{HAc} + \text{NaOH} \rightarrow \text{NaAc} + \text{H}_2\text{O}$
2. 误差传递：
   • 假设实际NaOH浓度为$c$，但标定值为$c' > c$。
   • 滴定时，实际消耗NaOH的物质的量为$n_{\text{HAc}} = c \cdot V$，但计算时误用$c'$，得$n_{\text{HAc计算}} = c' \cdot V$。
   • 因$c' > c$，故$n_{\text{HAc计算}} > n_{\text{HAc实际}}$，导致HAc含量偏高。