【判断题】内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。()A. 对B. 错

考查要点：本题主要考查对配合物内轨型与外轨型稳定性的理解，以及稳定常数（Kf）的影响因素。

关键概念：

• 内轨型配合物：通常通过$d^2sp^3$杂化形成，配位数为6，空间结构为八面体。由于$d$轨道参与杂化，成键更牢固，稳定性较高。
• 外轨型配合物：通过$sp^3d^2$杂化形成，配位数也为6，但未使用$d$轨道。稳定性通常低于内轨型，但并非绝对。
• 稳定常数（Kf）：反映配合物解离的难易程度，值越大越稳定。Kf不仅由轨道类型决定，还受金属离子电荷、配位体性质等因素影响。

破题关键：题目中的“一定”是解题核心。需明确内轨型配合物的稳定性并非总是高于外轨型，存在例外情况（如高价金属离子的外轨型配合物可能因高电荷而更稳定）。

内轨型与外轨型的稳定性比较：

1. 一般规律：内轨型配合物因$d$轨道参与杂化，成键更强，稳定性通常更高。
2. 例外情况：
   • 高价金属离子（如$Fe^{3+}$）形成的外轨型配合物，由于电荷高、对配位体的吸引力强，可能具有较高的稳定常数。
   • 无$d$轨道参与的金属离子（如$Al^{3+}$）只能形成外轨型配合物，其稳定性由其他因素（如配位体种类）决定。
3. 综合因素：稳定常数还与配位体的电负性、溶液条件等有关，因此不能绝对化。

结论：题目中“内轨型的稳定常数一定大于外轨型”忽略了例外情况，表述错误。