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化学
题目

[题目]-|||-链型共轭分子CH2CHCHCHCHC HCHCH2在长波-|||-方向460nm处出现第一个强吸收峰,试按一维势-|||-箱模型估算其长度。

题目解答

答案

解析

本题考察一维势箱模型在链型共轭分子中的应用,核心是通过电子跃迁能量计算势箱长度。具体思路如下:

1. 确定π电子数与跃迁能级

链型共轭分子$\text{CH}_2\text{CHCHCHCHCHCHCH}_2$(共8个碳原子),每个双键碳贡献1个π电子,形成$\pi_{8}^{8}$离域π键(8个π电子填充8个分子轨道)。基态时,π电子占据能量最低的前4个轨道($n=1,2,3,4$);激发时,电子从最高占据轨道(HOMO,$n=4$)跃迁到最低空轨道(LUMO,$n=5$),此跃迁对应长波方向的第一个强吸收峰。

2. 一维势箱模型的能量公式

一维势箱中粒子的能量公式为:
$E_n = \frac{n^2h^2}{8ml^2}$
式中:$n$为量子数,$h$为普朗克常数,$m$为电子质量,$l$为势箱长度。

跃迁能量$\Delta E = E_5 - E_4$,代入能量公式:
$\Delta E = \frac{5^2h^2}{8ml^2} - \frac{4^2h^2}{8ml^2} = \frac{(25-16)h^2}{8ml^2} = \frac{9h^2}{8ml^2}$

3. 跃迁能量与吸收波长的关系

吸收光子能量等于跃迁能量:
$\Delta E = \frac{hc}{\lambda}$
联立上述两式,消去$\Delta E$得:
$\frac{hc}{\lambda} = \frac{9h^2}{8ml^2}$

4. 求解势箱长度$l$

整理公式得:
$l = \sqrt{\frac{9h\lambda}{8mc}}$

代入常数:

  • $h = 6.626 \times 10^{-34} \, \text{J·s}$
  • $c = 3 \times 10^8 \, \text{m/s}$
  • $m = 9.109 \times 10^{-31} \, \text{kg}$
  • $\lambda = 460 \, \text{nm} = 460 \times 10^{-9} \, \text{m}$

计算得:
$l \approx 1120 \, \text{pm}$

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