当p→0时，纯气体的[RT/p-V(T，p)]的值为( )。A. 0B. 很高的T时为0C. 与第三Virial系数有关D. 在Boyle温度时为0

本题考查真实气体的维里方程在低压极限下的行为，核心在于理解第二维里系数与Boyle温度的关系。当压力$p \to 0$时，真实气体趋近于理想气体，但需注意第二维里系数$B'(T)$对结果的影响。Boyle温度的定义是第二维里系数为零的温度，此时表达式$RT/p - V(T,p)$的值为零。

维里方程展开

真实气体的维里方程为：
$pV_m = RT\left[1 + B'(T)p + C'(T)p^2 + \cdots \right]$
当$p \to 0$时，高阶小项可忽略，近似为：
$pV_m \approx RT\left(1 + B'(T)p\right)$
解得摩尔体积：
$V_m \approx \frac{RT}{p}\left(1 + B'(T)p\right)$

计算表达式$RT/p - V_m$

将$V_m$代入表达式：
$\begin{aligned}\frac{RT}{p} - V_m &= \frac{RT}{p} - \frac{RT}{p}\left(1 + B'(T)p\right) \\&= \frac{RT}{p} \left[1 - 1 - B'(T)p\right] \\&= -B'(T)RT\end{aligned}$

关键结论

• 当$p \to 0$时，表达式值为$-B'(T)RT$。
• Boyle温度$T_B$定义为$B'(T_B) = 0$，此时表达式值为$0$。
• 其他温度下，$B'(T) \neq 0$，表达式值不为零。