下列公式中有错误的是 ( )A. pH=pKa+lg [B-]/[HB]B. pH=pKa-lg[HB]/[B-]C. pH=pKa+lg[n(B-)]/[n(HB)]D. pH=pKa-lg[n(B-)]/[n(HB)]E. pH=-lg(Kw/Kb)+lg[B-]/[HB]

本题考查缓冲溶液中pH的计算公式，核心在于正确应用亨德森-哈塞尔巴尔赫方程。关键点在于：

1. 方程形式：正确公式为$pH = pKa + \lg \frac{[B^-]}{[HB]}$，其中$[B^-]$和$[HB]$分别为共轭碱和弱酸的浓度。
2. 浓度与物质的量的关系：若体积相同，浓度比可替换为物质的量比；但若体积不同，需严格使用浓度。
3. 变形公式的等价性：通过数学变形（如倒数、对数性质）判断选项是否等价于原方程。

选项分析

选项A

$pH = pKa + \lg \frac{[B^-]}{[HB]}$
正确，直接对应亨德森-哈塞尔巴尔赫方程的标准形式。

选项B

$pH = pKa - \lg \frac{[HB]}{[B^-]}$
正确。利用$\lg \frac{1}{x} = -\lg x$，可变形为$pH = pKa + \lg \frac{[B^-]}{[HB]}$，与选项A等价。

选项C

$pH = pKa + \lg \frac{n(B^-)}{n(HB)}$
正确。若溶液未稀释（体积相同），则$\frac{n(B^-)}{n(HB)} = \frac{[B^-]}{[HB]}$，公式成立。

选项D

$pH = pKa - \lg \frac{n(B^-)}{n(HB)}$
错误。正确公式应为$pH = pKa + \lg \frac{n(B^-)}{n(HB)}$，此处符号错误。

选项E

$pH = -\lg \frac{K_w}{K_b} + \lg \frac{[B^-]}{[HB]}$
正确。由$pKa = -\lg K_a = -\lg \frac{K_w}{K_b} = \lg \frac{K_b}{K_w}$，代入原方程得$pH = \lg \frac{K_b}{K_w} + \lg \frac{[B^-]}{[HB]}$，与选项E等价。