在EDTA配位滴定中,下列有关酸效应系数的叙述正确的是()A. 酸效应系数越大,配合物的稳定性越大B. 酸效应系数越大,配合物的稳定性越弱C. pH越大,酸效应系数越小,对主反应越有利D. pH越小,酸效应系数越小

本题考查EDTA配位滴定中酸效应系数的相关知识。解题的关键在于理解酸效应系数的定义、影响因素以及它与配合物稳定性和主反应的关系。

酸效应系数的定义

在EDTA配位滴定中，酸效应系数$\alpha_{Y(H)}$表示未与金属离子配位的EDTA各种型体的总浓度$[Y']$与能直接参与配位反应的$Y^{4 - }$的平衡浓度$[Y^{4 - }]$之比，即$\alpha_{Y(H)}=\frac{[Y']}{[Y^{4 - }]}$。

酸效应系数与配合物稳定性的关系

配合物的条件稳定常数$K_{MY}'$与稳定常数$K_{MY}$和酸效应系数$\alpha_{Y(H)}$的关系为$K_{MY}'=\frac{K_{MY}}{\alpha_{Y(H)}}$。

• 当酸效应系数$\alpha_{Y(H)}$越大时，根据上述公式，$K_{MY}'$就越小。而$K_{MY}'$反映了配合物在一定条件下的实际稳定性，$K_{MY}'$越小，说明配合物的稳定性越弱。所以选项A错误，选项B正确。

酸效应系数与pH的关系

酸效应系数$\alpha_{Y(H)}$是氢离子浓度的函数，$pH$越小，溶液中氢离子浓度$[H^+]$越大。

• 从酸效应系数的计算公式$\alpha_{Y(H)} = 1+\frac{[H^+]}{K_{a6}}+\frac{[H^+]^2}{K_{a6}K_{a5}}+\cdots+\frac{[H^+]^6}{K_{a6}K_{a5}\cdots K_{a1}}$（其中$K_{a1}$、$K_{a2}\cdots K_{a6}$是EDTA的六级解离常数）可以看出，$[H^+]$越大，$\alpha_{Y(H)}$越大；反之，$pH$越大，$[H^+]$越小，$\alpha_{Y(H)}$越小。所以选项D错误。

酸效应系数对主反应的影响

在EDTA配位滴定中，主反应是金属离子$M$与$Y^{4 - }$的配位反应$M + Y^{4 - }\rightleftharpoons MY$。酸效应系数越小，$K_{MY}'$越大，主反应进行得越完全，对主反应越有利。所以当$pH$越大，酸效应系数越小，对主反应越有利，选项C正确。