18. 已知 pKb Θ(NH3)=4.75 用 0.10mol·L-1NaOH 溶液滴定 0.10 mol·L-1HCl 0.05 mol·L-1NH4Cl 混合溶液,合适的指示剂是 (  )A. 甲基橙（pKa Θ=3.4）B. 溴甲酚兰（pKa Θ=4.1）C. 甲基红（pKa Θ=5.0）D. 酚酞（pKa Θ=9.1）

本题考查强酸与弱酸混合液的滴定终点判断及指示剂选择。关键点在于：

1. 滴定过程分阶段：NaOH先中和强酸HCl，再中和弱酸NH4+。
2. 终点确定：指示剂应选择在强酸被完全中和时的pH范围内，此时溶液中剩余弱酸（NH4+）的水解使pH略低于7，但强酸的中和点附近pH变化显著，可作为滴定终点。
3. 指示剂匹配：需根据终点pH选择变色范围与此处pH一致的指示剂。

滴定过程分析

1. 第一阶段（HCl被中和）：
   NaOH与HCl反应生成NaCl和水，此时溶液中剩余NH4Cl。HCl完全中和后，溶液中NH4+水解产生酸性，pH约为5.43。

2. 第二阶段（NH4+被中和）：
   过量NaOH与NH4+反应生成NH3，溶液中NH3的水解使pH升高至约10.77。但此时pH超出酚酞变色范围，无法准确指示。

指示剂选择依据

• 甲基红（pKa=5.0）：变色范围4.4~6.3，与HCl中和后溶液的pH（5.43）一致，能准确指示强酸的中和点。
• 酚酞（pKa=9.1）：变色范围8.2~10，仅能指示弱酸的中和点，但此时强酸已过量，不符合题意。