一、判断题-|||-1.在25℃及标准状态下测定氢的电极电势为零。-|||-解析 标准氢电极的电极电势等于零是规定的而不是测定的。-|||-2.已知某电池反应为 +dfrac (1)(2)(B)^2+arrow Aarrow +dfrac (1)(2)B, 而当反应式改为 +(B)^2+arrow -|||-+B 时,则此反应的E^不不变,而 Delta (G)_(m) 改变。 ()-|||-解析 标准电动势 ^circ =(E)^circ ((B)^2+BB)-(E)^circ ((A)^+A), 其数值的大小只与该两电对的-|||-本性有关,与方程式的写法无关,而 Delta (G)_(1) 数值的大小则与方程式的写法有关,对于本题有-|||-(Delta )_(T)(C)_(m)(1)=(Delta )_(T)(C)_(m)(2)-|||-3.在电池反应中,电动势越大的反应速率越快。 ()-|||-解析 与热力学函数相同,电动势只能说明反应的趋势和限度,而不能表达时间或速-|||-率等动力学关系。-|||-4.在原电池中,增加氧化态物质的浓度,必使原电池的电动势增加。 ()-|||-解析 原电池的电动势 =(E)_(+)-E, 只有增加原电池中正极电对的氧化态物质的-|||-浓度,才能使原电池的电动势增加。-|||-5.标准电极电势中E°值较小的电对中的氧化态物质,都不可能氧化E°值较大的电-|||-对中的还原态物质。 ()-|||-解析 一个氧化态物质是否能氧化一个还原态物质,取决于其 =E+-E 值的差-|||-异而不是E°的差异。-|||-6.若将马口铁(镀锡)和白铁(镀锌)的断面放入稀盐酸中,则其发生电化学腐蚀的阳-|||-极反应是相同的。 ()-|||-解析 不相同。镀锡铁的断面同时存在Sn与Fe,而镀锌铁的断面存在的是Fe和Zn,-|||-由于 ^circ ((sin )^2+)sin (( ))^circ ((Fe)^2+f( ) ^circ ((Fe)^2+Fe)gt E'(2(n)^2++Zn), 在阳极发生金属腐腐蚀-|||-反应时,马口铁中铁先腐蚀,而白铁中锌先腐蚀。-|||-7.电解反应一定是 Delta (G)^theta gt 0 Delta ,Glt 0 的反应。 ()-|||-解析 电解反应一定是 Delta ,Ggt 0 的反应,即均为非自发进行的氧化还原反应。-|||-附加题] 超电势会导致析出电势高于平衡电势。 ()-|||-解析 超电势在阳极发生时会导致析出电势高于理论电极电势,但在阴极发生时正-|||-好相反,会导致析出电势低于理论电极电势。

本题主要考察电化学相关的基本概念和原理，包括电极电势的规定、电动势与吉布斯自由能的关系、影响电动势的因素、电化学腐蚀以及电解反应等内容。具体解析如下：

1. 在25℃及标准状态下测定氢的电极电极电势为零。（×）

标准氢电极的电极电势不是“测定”的，而是人为规定**的（$E^\circ(\text{H}^+/\text{H}_2)=0\ \text{V}\)$），所有其他电极的电势均以此为基准测量得到。

2. 已知某电池反应为$A+\frac{1}{2}{B}^{2+}\rightarrow {A}^{+}+\frac{1}{2}B$，改为$2A+{B^{2+}\rightarrow 2A^++B$时，$E^\circ$不变，$\Delta_rG_m^\circ$改变。（√）

• **$E^\circ$不变texttext{sqrt{}}{\text{sqrt{}}{\text{sqrt{}}{\text{sqrt{B}^{2+}/B}}}-E^\circ(A^+/A)}$，仅与电对本性有关，与反应式系数无关，故$E^\circ$不变。
• $\Delta_rG_m^\circ$与反应进度相关，$\Delta_rG_m^\circ=-nFE^\circ$，$n$（转移电子数）翻倍，则$\Delta_rG_m^\circ$翻倍（$2\_rG_m)/(1)=ΔrGm(2)$），因此改变。

3. 在电池反应中，电动势越大的反应速率越快。（×）

电动势$E$是热力学参数，仅反映反应的自发性和限度（$\Delta_rG_m=-nFE$），与反应的动力学速率（如活化能、反应机理等）无关。

4. 在原电池中，增加氧化态物质的浓度，必使原电池的电动势增加。（×）

电动势$E=E_+ - E_-$，仅当增加正极电对的氧化态浓度时，$E_+$升高，$E$增大；若增加负极电对的氧化态浓度，$E_-$升高，$E$反而减小。因此“必使”错误。

5. 标准电极电势中$E^\circ$值较小的电对中的氧化态物质，都不可能氧化$E^\circ$值较大的电对中的还原态物质。（×）

氧化还原反应的方向取决于实际电极电势$E$的差值（$E=E_+ - E_-$），而非标准电势$E^\circ$的差值。例如，若$E_+$（氧化剂电对）实际值仍大于$E（还原剂电对），反应仍可能发生。

6. 马口铁（镀锡）和白铁（镀锌）的断面放入稀盐酸中，电化学腐蚀的阳极反应相同。（×）

• 马口铁（Fe/Sn）：$E^\circ(\text{Sn}^{2+}/\text{Sn}\)=-0.14\ \text{V} > E^\circ(\text{Fe}^{2+}/\text{Fe})=-0.44\ \text{V}$，Fe更活泼，阳极反应为$\text{Fe}\rightarrow\text{Fe}^{2+}+2e^-$。
• 白铁（Fe/Zn）：$E^\circ(\text{Zn}^{2+}/\text{Zn})=-0.76\ \text{V} < E^\circ(\text{Fe}^{2+}/\text{Fe})$，Zn更活泼，阳极反应为$\text{Zn}\rightarrow\text{Zn}^{2+}+2e^-$。
  两者阳极反应不同。

7. 电解反应一定是$\Delta_rG^\circ>0$的反应。（√）

电解反应是非自发的氧化还原反应，需外界提供能量（电能）驱动，其$\Delta_rG_m>0$（$\Delta_rG_m=-nFE$，电解时$E<0$，故$\Delta_rG_m>0$）。题目中“$\Delta_rG^\circ>0$”表述不严谨（应为$\Delta_rG_m>0$），但通常认为电解反应$\Delta_rG^\circ>0$，故正确。

附加题：超电势会导致析出电势高于平衡电势。（×）

超电势（$\eta$）的影响与电极极性有关：

• 阳极：析出电势$E_{\text{析}}=E_{\text{平}}+\eta_a$（高于平衡电势）；
• 阴极：析出电势$E_{\text{析}}=E_{\text{平}}-\eta_c$（低于平衡电势）。
  题目未区分阴阳极，表述错误。