若电对的还原态生成沉淀,条件电位将()A. 降低B. 降低,但忽略不计C. 不变D. 增高,但忽略不计E. 增高

考查要点：本题主要考查条件电位的概念及其影响因素，特别是当电对的还原态生成沉淀时，如何判断条件电位的变化。

解题核心思路：

1. 条件电位的定义：条件电位是实际溶液条件下（考虑离子强度、配位、沉淀等）的电极电位，与标准电位不同。
2. 关键因素：当电对的还原态生成沉淀时，其有效浓度降低，根据能斯特方程，电位会如何变化？
3. 勒沙特列原理：浓度变化会促使平衡移动，从而影响电位。

破题关键点：

• 还原态生成沉淀 → 其浓度降低 → 系统通过减少氧化态的浓度（即促进氧化态的还原）来补偿，导致电位升高。

假设电对为 $Ox^{n+} + e^- \rightleftharpoons Red^{(n-1)+}$，其条件电位由能斯特方程决定：
$E = E^\theta + \frac{RT}{nF} \ln \frac{[Ox]}{[Red]}$

当 $Red$ 生成沉淀时，其有效浓度 $[Red]$ 降低。根据能斯特方程：

• 分母 $[Red]$ 减小 → $\frac{[Ox]}{[Red]}$ 增大 → $\ln \frac{[Ox]}{[Red]}$ 增大 → $E$ 增大。
• 从平衡角度分析：$[Red]$ 减小会促使反应向右进行（生成更多 $Red$），即 $Ox$ 被还原，电位升高。

因此，条件电位会增高。