将 50.00 mL0.1000 mol⋅L−1Ca(NO3)2 溶液加入 1.000 g 含 NaF 的试样溶液中，过滤、洗涤。滤液及洗液中剩余的 Ca2+ 用 0.0500 mol⋅L−1EDTA 溶液滴定，消耗 24.20 mL．计算试样中 NaF 的质量分数。.

考查要点：本题主要考查沉淀滴定法的应用，涉及化学反应方程式的书写、物质的量计算及质量分数的求解。

解题核心思路：

1. 确定反应关系：Ca²⁺与F⁻反应生成CaF₂沉淀，剩余的Ca²⁺用EDTA滴定。
2. 建立物质的量关系：通过EDTA消耗量计算剩余Ca²⁺的物质的量，结合初始Ca²⁺总量，求出参与反应的Ca²⁺量。
3. 推导F⁻的物质的量：根据反应方程式的系数比，计算F⁻的物质的量，进而求出NaF的质量分数。

破题关键点：

• 化学反应方程式的正确书写：明确Ca²⁺与F⁻的反应比例（1:2）。
• 有效数字的处理：计算过程中需注意保留足够的有效数字，避免累积误差。

步骤1：计算初始Ca²⁺的物质的量

Ca(NO₃)₂溶液的浓度为$0.1000 \, \text{mol/L}$，体积为$50.00 \, \text{mL}$，则：
$n_{\text{Ca}^{2+}} = 0.1000 \, \text{mol/L} \times 0.05000 \, \text{L} = 0.005000 \, \text{mol}.$

步骤2：计算剩余Ca²⁺的物质的量

EDTA溶液的浓度为$0.0500 \, \text{mol/L}$，消耗体积为$24.20 \, \text{mL}$，则：
$n_{\text{EDTA}} = 0.0500 \, \text{mol/L} \times 0.02420 \, \text{L} = 0.001210 \, \text{mol}.$
由于EDTA与Ca²⁺按1:1反应，剩余Ca²⁺的物质的量为：
$n_{\text{Ca}^{2+} \, \text{剩余}} = 0.001210 \, \text{mol}.$

步骤3：计算参与反应的Ca²⁺的物质的量

初始Ca²⁺总量减去剩余量：
$n_{\text{Ca}^{2+} \, \text{反应}} = 0.005000 \, \text{mol} - 0.001210 \, \text{mol} = 0.003790 \, \text{mol}.$

步骤4：计算F⁻的物质的量

根据反应方程式$\text{Ca}^{2+} + 2\text{F}^- \rightarrow \text{CaF}_2$，每1 mol Ca²⁺需2 mol F⁻：
$n_{\text{F}^-} = 0.003790 \, \text{mol} \times 2 = 0.007580 \, \text{mol}.$

步骤5：计算NaF的质量

NaF的摩尔质量为$41.988 \, \text{g/mol}$，则：
$m_{\text{NaF}} = 0.007580 \, \text{mol} \times 41.988 \, \text{g/mol} = 0.3183 \, \text{g}.$

步骤6：计算质量分数

试样质量为$1.000 \, \text{g}$，则：
$\text{质量分数} = \frac{0.3183 \, \text{g}}{1.000 \, \text{g}} \times 100\% = 31.83\%.$