题目

10某化合物 A，分子式为 C9H10O2，能溶于 NaOH 溶液，易与溴水、羟氨反应，不能与托伦试剂反应。A 经 LiAlH4 还原后得化合物 B，分子式为 C9H12O2。A、B 都能发生碘仿反应。A 用 Zn-Hg 在浓盐酸中还原得化合物 C，分子式为C9H12O，C 与 NaOH 反应再用碘甲烷煮沸得化合物 D，分子式为 C10H14O，D 用高锰酸钾溶液氧化后得对甲氧基苯甲酸，试推测各化合物的结构，并写出有关反应式。

题目解答

答案

答案：化合物 D 用高锰酸钾溶液氧化后得对甲氧基苯甲酸，说明 D 为对甲氧基苯的衍生物；由 D 的结构式推知甲氧基的对位的结构式应为 C3H7；由 A、B 能与碘仿反应，B 由 A 还原所得，推知 A 含有-COCH3 结构，B 含有-CH(OH)CH3结构；D 由 A 经克莱门森还原再用碘甲烷取代所得，推知 D 应为对甲氧基丙基苯。A、B、C、D 的结构式分别为：A：B：HOC H 2C O C H 3HOCH2CHCH3OHC：HOC H 2C H 2C H 3C H 3OC H 2C H 2C H 3D：有关反应式如下：BrHOCH2COCH3Br2BrNH2OHHOCH=NOHCH3HOCH2COCH3LiAlH4HOCH2CHCH3NaOIOHHOCH2COONaZn-Hg,HClHOCH2CH2CH3HOC H2C HC H3NaOIHOC H2C O O N aO HH OC H 2C H 2C H 3N aO HCH I3C H 3OC H 2C H 2C H 3KM n O 4C H 3OC H 2C H 2C H 3C H 3OC O O H

解析

步骤 1：确定化合物 D 的结构
D 用高锰酸钾溶液氧化后得对甲氧基苯甲酸，说明 D 为对甲氧基苯的衍生物。对甲氧基苯甲酸的结构式为 C6H4(OCH3)COOH，因此 D 的结构式应为 C6H4(OCH3)CH2CH3。

步骤 2：确定化合物 C 的结构
D 由 C 与 NaOH 反应再用碘甲烷煮沸所得，因此 C 的结构式应为 C6H4(OCH3)CH2OH。

步骤 3：确定化合物 A 和 B 的结构
A 用 Zn-Hg 在浓盐酸中还原得化合物 C，分子式为 C9H12O，说明 A 含有羰基。A 经 LiAlH4 还原后得化合物 B，分子式为 C9H12O2，说明 A 含有酮羰基。A、B 都能发生碘仿反应，说明 A 含有 CH3COCH3 结构。因此 A 的结构式为 C6H4(OCH3)COCH3，B 的结构式为 C6H4(OCH3)CH(OH)CH3。

步骤 4：写出有关反应式
A：C6H4(OCH3)COCH3
B：C6H4(OCH3)CH(OH)CH3
C：C6H4(OCH3)CH2OH
D：C6H4(OCH3)CH2CH3
有关反应式如下：
C6H4(OCH3)COCH3 + LiAlH4 → C6H4(OCH3)CH(OH)CH3
C6H4(OCH3)COCH3 + Zn-Hg, HCl → C6H4(OCH3)CH2OH
C6H4(OCH3)CH2OH + NaOH + CH3I → C6H4(OCH3)CH2CH3
C6H4(OCH3)CH2CH3 + KMnO4 → C6H4(OCH3)COOH