在合成甲醇过程中有一个水煤气变换工段,即把 mathrm(H)_2(mathrm(g)) 变换成原料气 mathrm(CO)(mathrm(g)):mathrm(H)_2(mathrm(g)) + mathrm(CO)_2(mathrm(g)) leftharpoons mathrm(CO)(mathrm(g)) + mathrm(H)_2mathrm(O)(mathrm(g))。现有一混合气体,其中 mathrm(H)_2(mathrm(g))、mathrm(CO)_2(mathrm(g))、mathrm(CO)(mathrm(g)) 和 mathrm(H)_2mathrm(O)(mathrm(g)) 的分压分别为 20.265 , mathrm(kPa),20.265 , mathrm(kPa),50.663 , mathrm(kPa) 和 10.133 , mathrm(kPa)。已知该反应在 820 ,^circ mathrm(C) 时的 K_p^ominus = 1。试问:(1) 在 820 ,^circ mathrm(C) 时反应能否发生?(2) 如果把 mathrm(CO)_2(mathrm(g)) 分压提高到 405.30 , mathrm(kPa),mathrm(CO)(mathrm(g)) 的分压提高到 303.98 , mathrm(kPa),其余不变,则情况又将怎样?
在合成甲醇过程中有一个水煤气变换工段,即把 $\mathrm{H}_2(\mathrm{g})$ 变换成原料气 $\mathrm{CO}(\mathrm{g})$:$\mathrm{H}_2(\mathrm{g}) + \mathrm{CO}_2(\mathrm{g}) \rightleftharpoons \mathrm{CO}(\mathrm{g}) + \mathrm{H}_2\mathrm{O}(\mathrm{g})$。现有一混合气体,其中 $\mathrm{H}_2(\mathrm{g})$、$\mathrm{CO}_2(\mathrm{g})$、$\mathrm{CO}(\mathrm{g})$ 和 $\mathrm{H}_2\mathrm{O}(\mathrm{g})$ 的分压分别为 $20.265 \, \mathrm{kPa}$,$20.265 \, \mathrm{kPa}$,$50.663 \, \mathrm{kPa}$ 和 $10.133 \, \mathrm{kPa}$。已知该反应在 $820 \,^{\circ} \mathrm{C}$ 时的 $K_p^{\ominus} = 1$。试问: (1) 在 $820 \,^{\circ} \mathrm{C}$ 时反应能否发生? (2) 如果把 $\mathrm{CO}_2(\mathrm{g})$ 分压提高到 $405.30 \, \mathrm{kPa}$,$\mathrm{CO}(\mathrm{g})$ 的分压提高到 $303.98 \, \mathrm{kPa}$,其余不变,则情况又将怎样?
题目解答
答案
解析
考查要点:本题主要考查化学平衡中的反应商($Q_p$)与平衡常数($K_p^\ominus$)的比较,判断反应进行的方向。
解题核心思路:
- 反应商的计算:根据反应式,写出反应商的表达式,代入各物质的分压计算$Q_p$。
- 方向判断:比较$Q_p$与$K_p^\ominus$的大小:
- 若$Q_p < K_p^\ominus$,反应正向进行;
- 若$Q_p > K_p^\ominus$,反应逆向进行;
- 若$Q_p = K_p^\ominus$,系统处于平衡。
破题关键点:
- 正确写出反应商的表达式,注意分母为反应物分压乘积,分子为生成物分压乘积,且分压需对应化学计量数的指数(本题中所有物质的计量数均为1,故指数为1)。
- 单位一致性:分压单位统一为kPa时,$K_p^\ominus$为无量纲量,可直接比较。
第(1)题
反应商计算:
根据反应式 $\mathrm{H}_2(\mathrm{g}) + \mathrm{CO}_2(\mathrm{g}) \rightleftharpoons \mathrm{CO}(\mathrm{g}) + \mathrm{H}_2\mathrm{O}(\mathrm{g})$,反应商为:
$Q_p = \frac{P_{\mathrm{CO}} \cdot P_{\mathrm{H_2O}}}{P_{\mathrm{H_2}} \cdot P_{\mathrm{CO_2}}}$
代入初始分压:
$Q_p = \frac{50.663 \, \mathrm{kPa} \cdot 10.133 \, \mathrm{kPa}}{20.265 \, \mathrm{kPa} \cdot 20.265 \, \mathrm{kPa}} \approx \frac{513.3}{410.66} \approx 1.25$
方向判断:
因 $Q_p = 1.25 > K_p^\ominus = 1$,说明反应逆向进行,不能正向发生。
第(2)题
调整后的反应商计算:
调整后分压为:
$\mathrm{CO}_2$ 分压 $P_{\mathrm{CO_2}} = 405.30 \, \mathrm{kPa}$,$\mathrm{CO}$ 分压 $P_{\mathrm{CO}} = 303.98 \, \mathrm{kPa}$,其余分压不变。
代入公式:
$Q_p = \frac{303.98 \, \mathrm{kPa} \cdot 10.133 \, \mathrm{kPa}}{20.265 \, \mathrm{kPa} \cdot 405.30 \, \mathrm{kPa}} \approx \frac{3079.5}{8213.3} \approx 0.375$
方向判断:
因 $Q_p = 0.375 < K_p^\ominus = 1$,说明反应正向进行,可以发生。