间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是()A. 滴定开始时B. 滴定至近终点时C. 滴定至红棕色褪尽至无色时D. 滴定刚刚开始后

间接碘量法的关键在于利用淀粉指示剂检测碘单质的存在。本题考查淀粉指示剂的正确加入时机。需注意：

1. 淀粉在酸性条件下易分解，而间接碘量法通常在酸性环境中进行；
2. 硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）与淀粉的反应特性：若过早加入淀粉，可能因酸性环境或S₂O₃²⁻的还原作用影响指示效果；
3. 终点判断原理：淀粉需在碘浓度较低时加入，避免长时间浸泡导致结合过紧，影响终点灵敏度。

破题关键：淀粉应在滴定至近终点时（溶液红棕色基本褪去）加入，既避免酸性分解，又确保终点明显。

间接碘量法中，淀粉指示剂的作用是与I₂形成蓝色复合物指示终点。但若过早加入，会出现以下问题：

1. 酸性分解：滴定前溶液需用稀硫酸调节酸性，淀粉在酸性中易被破坏；
2. 干扰反应：S₂O₃²⁻可能与淀粉结合，或因酸性条件分解，影响滴定准确性；
3. 终点滞后：过量I₂与淀粉长时间接触会形成稳定复合物，导致终点延长。

正确操作步骤：

1. 先滴定至红棕色褪去：用Na₂S₂O₃滴定释放的I₂，待溶液红棕色显著变浅（I₂浓度降低）；
2. 再加入淀粉：此时加入淀粉，剩余少量I₂与淀粉显蓝色；
3. 滴定至蓝色褪去：继续滴定至蓝色消失，即为终点。